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两千多年前人类就开始使用肥皂作为洗涤用品,后来逐渐发展有了洗衣皂、香皂、除臭皂、浴皂、透明皂和药皂等品种。
由于洗涤机械化的发展,洗衣粉、洗涤液之类产品已大部分代替了洗衣皂,然而香皂仍为人们洗洁肌肤普遍喜用的佳品。香皂顾名思义是一种具有芳香气味的肥皂。这种芳香气味的好劣通常左右着香皂在市场上的销售。一种受顾客欢迎而畅销的香皂,不仅仅是皂质本身好,而且香气必须深受人们的喜爱。正因为香味如此重要,才有不少香皂生产厂设立了专门研究香精的机构和人员。
一、各种香料在皂基内的适应情况
香皂的皂基是由油脂(动物的和植物的)与苛性钠水溶液经加热煮沸皂化而制得的。皂基中不仅有一定的水分,还为防止产品在较长时间储存中受氧化而酸败产生不良气味故需保持一定的碱性。此外,在制皂中使用的原料和设备也会带人其他杂质如铁等。那么各种香料在皂基内的适应情况如何,必须分别加入皂中试验观察。
其目的就是了解每种香料在水分和碱性等的条件下,香料是否稳定,表现在香气是否持久,皂体是否变色。由于这种试验观察靠的是观感和嗅感,并非精密仪器的测定,所得结果难免因人而稍有偏差。不过为了使结果能有较大程度上的可靠性,在进行香料的加入观察中,并不依据生产香皂时加人香精后的生产与储存的那些情况,常采用虐待性的试验手段如高温度下,不进行包纸的搁置、阳光下照射等。
现将二百多种常用香料,分别在皂基中以加量1%,于室温15〜33℃,没有包纸的皂块搁置一年和阳光下照射16h的香气和变色情况分述如下。
1、醇类
二甲基庚醇在皂中有透发而愉快的花香,两个多月后皂面香气明显减弱,八个月后切开皂块,内部仍有较强的香气并可保持十一个月,不变色。
壬醇有不愉快油脂气息,香气可保持八个半月,不变色。
十一醇香气很淡,不变色。
十二醇香气很淡,不变色。
叶醇青香可保持三个半月,不变色。
铃兰醇香气很淡,不变色。
大马醇香气很淡,不愉快。
己基桂醇香气很淡。
芳樟醇初期香气有力,半月后香气很淡,半年后切开皂块内部仍有香气,不变色。
四氢芳樟醇初期香气有力,半月后变淡,半年后切开皂块内部有淡的香气,不变色。
香叶醇两个月后香气很淡,不变色。
四氢香叶醇香气很淡但可保持十一个月,不变色。
香茅醇香气较淡,不变色。
玫瑰醇有甜的花香,可保持两个半月,不变色。
二甲基苄基原醇香气很淡,可保持一个半月,稍变黄色。
二氢月桂烯醇初期香气有力,不久变淡,可保持2个半月,皂块内部香气可持续十一个月,不变色。
苯乙醇一个半月内香气存力,之后变淡,皂体内香气可维持一年,不变色。
松油醇香气很淡,不变色。
桂醇香气很浓,三个月后香气变淡并保持一年,皂块色泽发暗。
2、醛类
壬醛两个半月内香气有力,五个月后香气很淡,不变色。
癸醛香气很快变得很淡,不变色。
十一醛香气很淡,不变色。
十二醛香气有力,半年后才逐渐变淡,可保持一年以上,不变色。
甲基壬基乙醛情况同十二醛。
大茴香醛一个月后香气明显变淡,可保持八个月,微变色。
苯乙醛初期香气有力,1周后香气变淡,可保持两个半月,不变色。
柠懞醛香气很淡。
α-戊基桂醛一个半月后香气变淡,可保持一年,没有明显的变色。
α-己基桂醛两个半月后香气变淡,可保持一年以上,无明显变色。
铃兰醛有愉快透发的花香,两个半月后香气明显变淡,可持续一年,不变色。
新铃兰醛较铃兰醛香气更为有力而持久,不变色。
桂醛香气有力可持续十一个月,稍变黄色。
羟基香茅醛香气很淡,微变黄色。
异环柠檬醛香气可保持两个半月,不变色。
香柠檬醛香气淡,保持10天,不变色。
柑青醛初期有愉快和较强的香气,两个月后香气变淡,可持续三个半月,稍变黄色。
女贞醛有力的青香可保持1年以上,不变色。
甜橙醛有淡的香气,留香时间数天。
甲氧基二氢香茅醛有较淡的香气,可保持八个月,不变色。
兔耳草醛两个半月后香气消失,不变色。
洋茉莉醛香气淡,可保持十一个月,无明显变色。
3、缩醛类
大茴香醛二乙缩醛一个月内香气有力,之后变淡并持续一年,不变色。
苯乙二甲缩醛初期香气有力,一月后香气很淡,不变色。
柠檬醛二乙缩醛香气很淡。
羟基香茅醛二乙缩醛香气很弱,不变色。
异辛醛乙二缩醛香气可持续十个月,不变色。
风信子素香气透发有力,保持两个半月,不变色。
叶青素香气透发,保持两个半月,不变色。
己基噁茂烷香气透发有力,保持两个半月,不变色。
4、酮类
紫罗兰酮香气淡雅,保持一年,稍变黄色。
甲基紫罗兰酮香气可保持一年,不变色。
异甲基紫罗兰酮香气可保持一年,不变色。
苯乙酮香气有力可持续两个半月,不变色。
甲基苯乙酮香气可保持七个月,不变色。
二苯甲酮香气淡,保持两个半月,微变黄色。
异长叶烷酮香气较淡,稍变色。
榄青酮初期香气有力,两个月后明显变淡,可保持三个月,不变色。
橙花酮香气淡,不变色。
二氢茉莉酮有尖锐的香气,半年后香气明显变淡,保持一年以上,不变色。
顺式茉莉酮有愉快香气,保持一年,不变色。
得克萨斯柏木酮香气很淡。
5、酯类
甲酸香叶酯有愉快香气,两个半月变弱.可保持三个月,不变色。
甲酸香茅酯两天后香气明显变淡,但半年后皂块内部仍有弱的青香,不变色。
甲酸长叶烯酯香气很淡。
乙酸芳樟酯初期花香有力,五天后香气很淡,不变色。
乙酸香叶酯开始有透发玫瑰香气,五天后很淡,不变色。
乙酸苯乙酯香气很淡,不变色。
乙酸二氢松油酯香气很淡,不变色。
乙酸松油醋香气很淡,不变色。
乙酸对甲酚酯香气透发有力,可保持一年以上,不变色。
乙酸苄酯香气很快变淡,不变色。
乙酸苏合香酯香气透发有力,两个半月后香气变很淡,不变色。
乙酸长叶烯酯香气很淡。
乙酸诺卜酯香气很弱。
乙酸龙脑酯一个半月香气消失,不变色。
乙酸香茅酯有淡的青香,不持久,不变色。
乙酸桂酯初期香气有力,逐渐变淡并持续半年,不变色。
乙酸香根酯香气可持续一年以上,能使皂体着色,在阳光下晒也不再变深。
乙酸对叔丁基环己酯香气淡,不变色。
乙酸邻叔丁基环己酯初期香气透发,一个月后香气明显变淡,可持续半年,不变色。
丙酸苄酯香气保持一个半月,不变色。
丙酸三环癸烯酯有淡的愉快香气,可持续三个月,不变色。
丙酸苏合香酯香气保持两个半月,不变色。
丙酸龙脑酯香气保持三个月,不变色。
丙酸芳樟酯香气可保持两个半月,不变色。
丁酸苄酯香气保持两个半月,不变色。
丁酸香叶酯香气很淡,不变色。
庚酸乙酯香气透发有力,但留香仅有两个月,不变色。
辛酸乙酯香气透发有力,半年之后变淡,可持续十一个月,不变色。
辛炔酸甲酯青香有力,两个月后变淡,可持续一年以上,不变色。
苯甲酸甲酯初期香气有力,一个半月后香气近乎消失,不变色。
苯甲酸己酯两个月香气明显变弱,持续时间四个月,不变色。
苯乙酸乙酯初期香气有力,逐渐变淡后可持续一年以上,不变色。
柳酸甲酯初期香气浓,逐渐变淡可持续两个半月,阳光照射下稍变黄色。
柳酸丁酯香气可持续三个月,无明显变色。
柳酸戊酯香气较弱,持久时间一个半月,有轻微变黄色。
柳酸己酯有愉快花香,持久时间一个半月,微变黄色。
桂酸乙酯香气透发,持续一年以上,光照下皂体发暗。
桂酸苄酯香气很淡。
桂酸苯乙酯香气有力,持久时间三个月,不变色。
桂酸桂酯香气较淡,保持两个半月,不变色。
苯乙酯对甲酚酯香气透发有力,可保持一年以上,不变色。
戊氧乙酸烯丙酯(格蓬酯)初期香气透发有力,五个月后香气变淡并有油脂气息,不变色。
结晶玫瑰香气淡,保持三个月,不变色。
二氢茉莉酮酸甲酯香气淡,不变色。
6、内酯类
γ-壬内酯(椰子醛)香气淡,可保持三个月,不变色。
γ-辛内酯初期香气有力,逐渐变弱可保持一年以上,不变色。
γ-癸内酯香气逐渐变淡,可保持一年以上,稍使皂体发暗。
γ-十一内酯(桃醛)可保持一年以上,不变色。
δ-癸内酯香气持久时间两个月,不变色。
δ-十二内酯香气淡,不变色。
7、酚类
丁子香酚香气很淡并很快消失,变黄棕色。
异丁子香酚香气很淡并很快消失,变黄棕色。
8、醚类
ρ-甲酚甲醚初期香气有力,不久香气变淡。
二苯醚香气透发有力,持久时间八个月,不变色。
甲基柏木醚香气很淡,留香不持久。
异丁子香酚苄醚香气透发有力,稍有变色。
二丁基硫醚香气透发有力,五个月后香气变淡,不变色。
檀香醚香气较淡,持久时间半年,不变色。
异戊基苯乙基醚香气透发有力,三个月香气明显变淡,不变色。
β-萘甲醚初期香气有力,逐渐变淡后可保持一年以上,皂体外观发暗。
β-萘乙醚香气可保持两个半月,变黄色。
9、合成麝香类
二甲苯麝香香气很淡,变黄色,阳光下变色更快。
葵子麝香香气淡,变黄色,阳光下加速变色,是二甲苯麝香和酮麝香三种硝基麝香中变色最严重的。
酮麝香香气较葵子麝香淡,变棕色。
万山麝香香气很淡,不变色。
麝香T一年后仍有特征的麝香香气,不变色。
佳乐麝香一年后仍有较好的香气,不变色。
粉檀麝香香气很淡,不变色。
麝香105一年后香气仍很有力,是以上几种合成麝香中香气最强的,不变色。
10、腈类及其他
壬烯腈香气可保持两个半月,不变色。
香茅腈香气淡,保持七个月,不变色。
柠檬腈香气浓而透发,保持五个月,无明显变色。
茴香腈香气淡,可保持十一个月,不变色。
乙酰环十二烷香气很淡,不变色。
氧化长叶烯香气很淡,不变色。
香兰素香气很淡,不持久,变黑棕色。
乙基香兰素香气淡,保持两个半月,变棕色。
乙酰异丁子香酚香气很淡,稍变色。
溴代苏合香烯香气透发有力,两个半月后变淡,可保持十一个月,不变色。
茉莉素有较好花香,可保持一年以上,变黄色。
橙花素有较好花香,可保持一年以上,变黄绿色。
803檀香香气较淡,可保持一年以上,不变色。
11、天然香料
白兰叶油香气透发有力,两个半月后香气变弱,可保持一年,不变色。
天然檀香油香气透发有力,保持一年以上,不变色。
树兰叶油香气淡,保持两个半月,不变色。
树兰花油香气淡。
甘松油香气淡,可保持一年以上,稍变黄。
蒸馏姜油香气淡。
卡南加油初期香气透发有力,留香不持久。
依兰依兰油香气淡,不变色。
柏木油香气淡,不变色。
血柏木油香气淡,着色而不变色。
橘子油香气很快变淡,无明显变色。
白柠檬油初期香气透发,一个月后明显变淡,可保持一年。
香柠檬油香气淡,保持一个半月,不变色。
香附籽油香气透发有力,两个半月香气明显变淡,可持续八个月,不变色。
月桂叶油两个半月后香气明显变淡,变色。
玳玳叶油香气透发有力.保持十一个月,不变色。
香叶油香气不久变淡,保持一年,不变色。
薫衣草油初期香气有力,两个半月后明显变淡,可持续五个月。
丁香罗勒油两个半月后香气变淡,可持续一年,变黄色。
橙叶油初期香气透发有力,不久变淡可持续两个半月,不变色。
藿香油香气透发有力,可保持1年以上,无明显变色。
香紫苏油初期香气有力,逐渐变淡可持续三个半月,不变色。
荆条油初期香气有力,两个半月后明显变淡,不变色。
柠檬油香气淡,持久时间两个半月。
山萩油香气透发有力,可持续一年以上,不变色。
白兰花油香气透发有力,半年以后明显变淡,可持续一年以上,变黄色。
香根油香气淡,黄色。
玫瑰油香气浓郁透发,保持一年以上,不变色。
芹菜籽油香气透发有力,可保持一年以上,不变色。
赖百当浸膏初期香气有力,两个半月后明显变淡,对皂体着色,阳光下不再变深。
芸香浸膏香气持久时间一个半月。
橡苔浸膏香气持久时间一个半月,变棕色。
大花茉莉浸膏香气淡,变棕色。
茉莉浸膏香气透发,一个半月后香气明显变淡。
墨红浸膏香气淡,使皂体着色。
金合欢浸膏两个半月后香气很淡,不变色。
桂花浸膏香气淡,对皂体着黄色,阳光下不变深色。
七里香浸膏香气很快变淡,对皂体着色。
沙枣浸膏香气淡,可保持七个月,不变色。
腊梅浸膏香气淡,不变色。
鸢尾凝脂香气淡,不变色。
秘鲁浸膏香气淡,变红棕色。
吐鲁浸膏香气淡,变红棕色。
灵猫香膏香气可保持十个月,变黄色。
海狸香膏香气淡可保持七个月,红棕色。
经过以上试验可知,所有香料在皂基内香气都是随时间的延续而逐渐减弱,有的只有数天,有的可达一年以上;有的香料变色很严重,有的不发生变色,个别的醇对皂体还有增白作用。现小结如下:
(1)一年后仍保持该香料香气特征的有麝香R-1、麝香T、葵子麝香、天然檀香油、合成檀香油、广藿香油、芹菜籽油、玫瑰油、苯乙酸对甲酚酯、新铃兰醛、γ-辛内酯、邻氨基苯甲酸甲酯、α-己基桂醛、二氢茉莉酮,异甲基紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮。一年后有香气但特征并不十分明显的有佳乐麝香、二甲苯麝香、酮麝香、紫罗兰酮、甲基苯乙酮、铃兰醛、羟基香茅醛、女贞醛、桃醛、甲基壬基乙醛、四氢芳樟醇、甘松油、香叶油、白柠檬油、乙酸对甲酚酯、檀香醚、δ-癸内酯、β-萘甲醚、桂醇、二氢茉莉酮酸甲酯、顺式茉莉酮、乙酸香根酯,大茴香二乙缩醛、辛炔酸甲酯、月桂叶油,山萩油、茉莉素,橙花素、大花茉莉浸膏、桂酸乙酯、苯乙醇、白兰叶油、合成橡苔。
(2)香料在皂体中的变色主要决定于其化学结构(官能团、双键),但和外界因素(如光、热、酸、碱、金属以及其他化合物)有关联,加速或加重变色。光对变色香料有加速作用,而当达到一定程度后(4h左右),色泽并不随时间延续向深发展。金属铁的存在无疑会加重丁子香酚、麦芽酚的变色。几种香料调和到一起,有的变色香料常发生加重变色,但也有相反情况即变色减轻或颜色消失。所以变色的情况相当复杂,即使选用的都是不使皂体变色的香料调配的香精,最好也要加入皂基中进行观察。经观察可见,在皂体内变色较重的香料有香兰素、葵子麝香、酮麝香、二甲苯麝香、乙基香兰素、异丁子香酚、丁子香酚、秘鲁浸膏、吐鲁浸膏、月桂叶油、海狸香膏、邻氨基苯甲酸甲酯、丁香罗勒油、橙花素、茉莉素、合成橡苔、乙酸香根酯、赖百当浸膏,其次是大花茉莉浸膏、墨红浸膏、香拫油。
(3)香料在皂体中和在纸条上的香气持久程度并非一致,如新铃兰醛在纸条上表现的香气强度和持久性不及铃兰醛,但在皂体中正相反,新铃兰醛比铃兰醛香气透发有力并持久。所以香料在纸条上的留香持久情况不能代替在皂体内的结果。这可能由于某些香料在碱性及水分的影响下发生了化学变化如酸的中和作用,酚的成盐,酯的皂化,醛的聚合等。
(4)在皂基中香气透发持久的香料有:
醇类:二甲基庚醇、叶醇、芳樟醇、四氢芳樟醇、玫瑰醇、二氢月桂烯醇、苯乙醇、桂醇。
醛类:十二醛、甲基壬基乙醛、桃醛、大茴香醛、大茴香二乙缩醛、α-己基桂醛、新铃兰醛、铃兰醛、桂醛、异环柠檬醛、女贞醛。
酯、内酯类:乙酸对甲酚酯、乙酸龙脑酯、辛炔羧酸甲酯、苯乙酸乙酯、二氢茉莉酮酸甲酯、白兰酯、玉兰酯、乙酸香根酯、桂酸乙酯、桂酸苯乙酯、δ-癸内酯、乙酸邻叔丁基环己酯、γ-辛内酯、苯乙酸对甲酚酯、格蓬酯、二氢异茉莉酮酸甲酯。
醚类:二苯醚、二丁基硫醚、异戊基苯乙基醚萘甲醚、檀香醚。
酮类:榄青酮、二氢茉莉酮、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、对甲基苯乙酮、顺-茉莉酮。
合成麝香类:麝香T、佳乐麝香、麝香105。
天然香料:芹菜籽油、玳玳叶油、香叶油、藿香油、橙叶油、山萩油、白兰花油、玫瑰油、白兰叶油、芸香浸膏。
其他类:异环柠檬、己基噁茂烷、柠檬腈、溴代苏合香烯、叶青素、风信子素。
二、香皂香精的质量要求
无论何种香精,从嗅觉上都要求香气协调,取得平衡,也就是头香、体香、基香不能有明显的差异。对于香皂香精除此之外,还应力求做到以下几点:
(1)香精对皂质的油脂气有较好的遮盖能力。
(2)香皂从生产出来到使用完了要经过较长时间的存放,况且皂基具有碱性和水分,香精要在香皂中有较长时间的稳定性,保持香气特征强度不发生明显的变化。
(3)当皂体为白色时,香精不应对皂体有明显着色或变色。
(4)皂体本身是一种胶体,具有降低香精挥发度的作用,而香精在这种条件下也应有足够的香气浓度,即所谓香精有较好的透发性。
(5)在洗用时,香皂的香气有较好的扩散性。洗后的肌肤、毛巾上应保留一定的香气。完成一种香精的调配定型,要经过反复的试调——加香试验——修改,除了嗅感评估之外,还要把香精加人到皂体中进行光照1~3周,以及在恒温40〜55℃下放置1个月,室温下放罝1年以上的观察试验,并进行洗涤效果试验。
香皂香精的香气类型有近20种,不同国家或地区有所偏爱,2 0世纪80年代前,我国市场上高档香皂中檀香型占30%,茉莉型(包括力士)占30%,玫瑰型占10%,薰衣草和馥奇型占10%。在中、低档香皂中以茉莉、玫瑰居多,其他香型较少。80年代后期也出现一些新香型,如青香、醛香、现代力士、现代素心兰型等。
香皂中使用香精的量(质量分数):优级皂2%〜3%,一级皂1.2%〜2%,二级皂0.8%〜1.5%,三级皂0.8%〜1.2%。
三、香皂香精配方举例
1、单花香型香精配方举例——玫瑰香精配方(质量份)
2、檀香、檀香-花香复合型香精配方举例——檀香香精配方(质量份)
3、索心兰型香精配方举例——素心兰型香精配方(质量份)
4、力士型香精配方举例——力士型香精配方(质量份)
5、馥奇型香精配方举例——馥奇型香精配方(质量份)
6、果香、果香 -药草香型香精配方举例——柑橘-药草香型香梢配方(质量份)
7、龙涎香、龙涎香-琥珀香型香精配方举例——龙涎香香精配方(质量份)