香精与香料(9)-草香

二、草香（芳草香与药草香）

植物绿色部分的香气，除具有上述清爽的青滋香外，尚有一类带有青涩草香(芳草香或药草香)。

草香代表物：香茅油、柠檬桉油、迷迭香油、缬草油、甘松油、冬青油、菖蒲油、百里香油等。

1. 香茅油(Citronella oil)：

香气：青涩的草香。具有以香茅醛为主的草青香，微有香叶醇的甜香，香气强烈而颇持久。

应用：香茅油是一大宗香料，产量很大，大量用作半合成香料的起始原料和单离香叶醇和香茅醛。

香茅精油是从亚香茅植物（Cymbopogon nardus）中提取出来的，属于禾本科香茅属。虽然这种精油早就被认定是一种驱虫虫精油（尤其是对携带疟疾的蚊子有效）。它对于清新头脑、净化房间、使皮肤软化也有很大的益处；还可以用于清洁油性皮肤和汗脚。精油的挥发性很强，一旦接触空气就会很快挥发，也基于这个原因，精油必须用可以密封的瓶子储存，一旦开瓶使用，也要尽快盖回盖子。在泡脚的热水中滴入几滴香茅精油，可以达到活血经络的目的，还能达到去除脚气脚臭的效果。

以晒干的草蒸馏而得，味道像是水果香及薰衣草的综合，高度约60公分，主要产地为斯里兰卡、瓜哇、马达加斯加、南非，其中以瓜哇品质较好，本世纪才被大量商业使用，近年来更是受宠，虽然其来源稳定，但96年以来价格已上涨一倍以上。

芳香气味   带有驱蚊水的味道，气味清新

精油香水自制：气味具有偕同作用，与其它精油调和可应用于精油香水自制，其气味并能提供足够的草本后味，建议与较尖锐的气味，例如与冬青木、芳樟叶、香料类的精油调和。

喷洒驱虫：单独以香茅精油以1滴比1cc清水的比率稀释，可广泛用于环境清洁防虫消毒、气味改善，可喷洒于居家、衣物、鞋袜或是宠物身上。阔香时作为驱蚊基础油，加入5滴，并可与熏衣草、玫瑰草、马鞭草等调和使用。1毫升清水中1滴香茅精油的比率稀释。

改善过硬发质：香茅3d与佛手柑3d，熏衣草4d，调和于一次长发或两次短发的洗发精用量中，可柔软过硬的发质。

皮肤疗效: 与橙花和佛手柑调和之后，可以软化皮肤；调节皮肤，对毛孔粗大颇有效，清除粉刺和平衡油性肤质，对香港脚及其它霉菌感染也十分有益。

生理疗效: 香茅最重要的特性就是驱虫，最适合在夏天用来喷洒或熏香，也可以帮助猫狗摆脱跳蚤的纠缠。可以净化心灵，有效减轻头痛、偏头痛及神经痛。它除臭与激励的特性，可使疲惫又汗湿的双脚清新有活力。相当知名的驱虫精油，且对人体无害，气味温暖，相当建议提供作为室内扩香驱虫使用，也可用于宠物的跳蚤寄生虫驱离。温暖平静草本气味也适合协助体弱或病人的身体调养，并提供婴幼儿安全的心理抚慰，例如因居住环境蚊虫较多引起之婴幼儿夜间睡眠不稳、夜哭，推荐以香水茅的阔香，协助此类情形。

心理疗效：可以净化并提振情绪，能抒解抑郁的心情。温暖的草本味，使人充满了单纯而自然的香芬环境，仿佛置身芒草山头，可以净化并提振心情，化解纷扰俗事。

使用方法：

(1).香炉和蒸发器：在蒸汽疗法中，香茅精油可以用作杀虫剂，治疗感冒和流感，清新大脑和病人的房间。在非洲，存在着严重的疟疾现象，香茅精油被广泛用于驱除携带这种讨厌疾病的蚊子。

(2).做面霜和润肤乳的添加成份：做作面霜和润肤乳的添加成份，在热带地区使用时，香茅精油可以让人们放心地穿着，因为它能够驱避携带疟疾的蚊子。另外，它对劳累出汗的脚有神奇的清爽效果。

(3). 适合与香茅精油混用的精油：佛手柑、尤佳利、天竺葵、熏衣草、橙花、薄荷、苦橙叶、鼠尾草、依兰等。

(4). 一种比较刺激的精油，可能刺激敏感皮肤，最好低剂量使用。

2.香茅醛(Citronellal)

香气：青涩极粗糙的草香，有柠檬、玫瑰、浓的姜草香，是香茅油的特征香气。

应用：主要是用作合成香茅醇、羟基香茅醛、薄荷脑等等的原料。

香茅醛是香茅油的主要组分，天然存在于柠檬桉油和香茅油等精油中，含量分别达75%～80%和30%～40%。

本品不溶于水和甘油，溶于乙醇和油，稍溶于丙二醇。具强烈、新鲜、青柑橘样、微带木香的香气。暴露在空气，日光下和接触碱时不稳定。

香茅醛可与硝基苯、间甲苯酚、乙二醇、苄醇、苯乙酮等形成二元恒沸物。在350℃部分分解为异蒲勒醇，存放于空气中不仅得异蒲勒醇，而且还部分氧化为(+)-香茅酸，并形成过氧化物，可加入氢醌而抑制其氧化，用氧化银在氨水中氧化得香茅酸，在75%乙醇中用铂黑催化氢化得2，6-二甲基辛醛，室温用镍催化可得(+)-香茅醇或(+)-二氢香茅醇;也能发生格氏反应。

香茅醛可自香茅醇氧化或催化脱氢制得，也可自柠檬醛催化氢化获取。由于在香茅醛的分子里有一个不对称碳原子，因此从天然精油中分离得到的香茅醛具有旋光性。但自柠檬醛加氢得到的香茅醛是外消旋体，不具旋光性。右旋体香茅醛主要存在爪哇香茅油(含30%～40%)中，左旋体香茅醛主要存在柠檬桉叶油(含65%～80%)中。

生产方法有两种：一种是从精油中真空蒸馏出粗醛，然后再用亚硫酸氢钠加成精制。另一种方法是香茅醇氧化制取。由于香茅醛香气过于强烈，化学性质不甚稳定，只少量用于低档紫丁香，铃兰等化妆品和蚊香香精中。

香茅醛主要用于香皂和化妆品香精配方中，用量在10%以内。IFRA没有限制规定。目前国内直接作为香料使用的香茅醛数量不太多，大量的香茅醛用于合成羟基香茅醛和左旋薄荷脑等用途更广的香料。

含量分析   按醛和酮测定法(OT-7)中方法一(羟胺法)测定。所取试样量为1.1g。在滴定前应静置1h。计算中的当量因子(e)取77.13。或按GT-10-4中用非极性柱方法测定。毒性：ADI O.25mg/kg(CE)。

使用限量FEMA(mg/kg)：软饮料4.0；冷饮1.3；糖果4.5；焙烤食品4.7；布丁类0.60；胶姆糖0.30。适度为限(FDA§172．515，2000)。

化学性质无色至微黄色液体，具有柠檬、香茅和玫瑰香气。以d-，l-和dl-三种旋光体存在。D-香茅醛大量存在于精油中，为香茅油和按叶油等主要成分，沸点203～204℃，相对密度(d420)0.8510，旋光度[α]D18+10°18’，折射率(D20)1.4467。在柠檬草油中含有L-香茅醛，沸点206℃，相对密度(d2525)0.8567，折射率(nD20)1.4491，旋光度[α]D-3°。在酸性介质中易环化而成薄荷脑。闪点77℃。溶于乙醇和大多数非挥发性油，微溶于挥发性油和丙二醇，不溶于甘油和水。

GB2760-96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制柑橘类和樱桃型香精。用途主要是用作合成香茅醇、羟基香茅醛、薄荷脑等的原料。可少量用于低档柠檬型、古龙型、玉兰型、铃兰型、蜂蜜型、香薇型等香精，主要是取其有突出草青气的功效。

香茅醛在高级香精中很少使用，但廉价的皂用香精常有应用。主要用于制造香草醇和羟基香茅醋。也用作二氢化香堇酮的原料，经异胡薄荷脑制造合成薄荷脑。其中羟基香茅醛是最有价值的香料之一。

用于配制香精，具有强烈的柠檬、香茅玫瑰样的香气用途用作定香剂、协调剂和变调剂，广泛用于化妆香精；也是饮料和食品的增香剂。可从香茅油中提取，或由异丁子香酚经乙酰化和氧化来制备。

生产方法在柠檬桉油中香茅醛含量为80-90%，在爪哇香草油中含量为30-40%，在工业上可用单离方法从天然植物中制取。合成的方法主要是由蒎烯经过生产蒎烷、3,7-二甲基辛二烯-1,6-和香茅醇的阶段得到的香茅醛；也可由香茅醇在铅铬催化剂存在下催化脱氢来制取。此外，使用甲酸镍或载在氧化铝上的镍并添加碳酸钠作催化剂，在异丙醇中将柠檬氢化，反应温度140℃，压力达14.7MPa的条件下进行，可制得香茅醛。

生产方法香茅油分馏时的次馏分为无萜的粗制香茅醛和香叶醇。粗制香茅醛用重亚硫酸钠浓溶液处理，在0℃下加入氢氧化钠液，再用苯处理、压滤，固体物为香茅醛与重亚硫酸钠加成物，在碳酸钠液中用蒸汽蒸馏而得纯净香茅醛。由柠檬醛催化氢化而得。

3.乙位萘甲醚(β-Naphthol Methyl Ether)

香气：是桔叶清涩苦芳草气，极淡时有甜的甜橙花、金合欢花气息。香气强烈而留长。

应用：因其香气强烈，价格较廉，且对碱对热尚稳定，可用于调配低档的有色皂、洗涤剂、日用品香精。

2-甲氧基萘(β-萘酚甲醚)是一种白色固体，m.p. 73°C，商品名为Nerolin。它在香水中用于制造花香，作为特殊粉末的稳定剂，以及作为合成非甾体抗炎药(NSAIDs)的中间体。它的合成方法有两种:威廉姆森反应或甲醇和β-萘酚与H2SO4(热)处理。Williamson合成是一种通过SN2机制制备广泛的对称和不对称醚的过程。本实验中使用的第二种方法是利用甲醇与硫酸反应生成的烷基氯离子。这个烷基氯离子在后面的步骤中被β-萘酚分子攻击，生成相应的醚β-萘酚甲基醚)。

β-萘甲基醚具有强烈的花香，让人联想到橙花。它不含萘酚的气味。它有一种甜甜的草莓味。它可以由β-萘酚钾和氯甲烷在300°C条件下制备;通过β-萘酚与硫酸二甲酯的甲基化或与甲醇的直接酯化。

β-萘甲基醚具有强烈的甜味，花香，让人联想到橙花;不含萘酚气味。它有一种甜甜的草莓味。

4.迷迭香油 (Rosemary)：

世界上第一个香水——“匈牙利水”是用迷迭香油加酒精配制而成的。

香气：清凉，尖辛的药草香。瞬间的清凉头香后显出木香、膏香和干苦药草气, 香气强烈、透发，而且留长。

习惯上，迷迭香油常作为卫生医药用品的加香使用，如用于清肿膏、发散剂等。

具有较强的收敛作用，调理油腻不洁的肌肤，促进血液循环，刺激毛发再生；

减轻皮肤充血、浮肿、肿胀；

收敛皮肤、改善头皮屑；疏解经痛、利尿、减肥；

对胃肠、心、肺、肝、胆都有裨益；

强心剂、降血压、调理贫血；提神、醒脑、恢复中枢神经活力；

对于减肥后皮肤的收敛，让皮肤更紧实、有弹性。

在埃及的古墓中，考古学家发现了迷迭香的残留，古埃及人认为死者可以再生，所以制作木乃伊，摆放迷迭香是为了唤醒再生后的记忆。直到今天人们一直热爱迷迭香，是因为迷迭香使脑部和中枢神经充满活力，现代都市人因为紧张焦虑引起的健忘、头痛、偏头痛，可以借由迷迭香而一扫而空！迷迭香是一款针对“大脑能量提升”而出名的精油。它对皮肤强力收敛效果，也能够让因睡眠不足而松垮的面部皮肤迅速紧致，充血、浮肿一并随之消退。可以说，迷迭香是脑力劳动者的必备精油。

三国时期迷迭香就被引进中国，传说迷迭香是魏文帝曹丕从西域引种的，魏文帝非常喜欢迷迭香，曾邀请王粲、曹植、陈琳等人一起作《迷迭香赋》——

播西都之丽草兮，应青春而凝晖。

流翠叶于纤柯兮，结微根于丹墀。

信繁华之速实兮，弗见凋于严霜。

芳暮秋之幽兰兮，丽昆仑之英芝。

既经时而收采兮，遂幽杀以增芳，

去枝叶而特御兮，入绡縠之雾裳。

附玉体以行止兮，顺微风而舒光。

5.水杨酸甲酯(Methyl Salicylate)

香气：青香带焦的药草香，冬青样香气；也有些温甜样果香，香气粗发，不甚留长。

应用：其香气并不美好，但不少香花中含有它，故可适量用入这些花香型作修饰剂，如依兰、玉兰、晚香玉、栀子花等。

水杨酸甲酯（Methyl salicylate）是一种由甲醇的羟基和水杨酸的羧基结合而生成的有机化合物，又名冬青油（Oil of wintergreen，由冬青树提炼）。有药草的特殊气味，味甜而辣。

药用方面主要作为外用局部发赤剂，常用于消肿、止痛，但后来因为有影响血液中铁离子的活动等相关的副作用，因此现在鲜少用于内服药物。它具有局部刺激作用，可促进局部血液循环，外用或局部涂擦可产生皮肤血管扩张、肤色发红等刺激反应，并反射性地影响相应部位的皮肤、肌肉、神经及关节，从而起到消肿、消炎和镇痛作用，亦有止痒之效。可用于扭伤、挫伤、腰痛、肌肉痛、神经痛、止痒。

从冬青植物中提取：收集杜鹃花科植物白株木（俗称冬青）树的枝叶，采用水蒸气蒸馏法提取可得冬青油。对冬青油减压分馏，收集不含水和酸的中间馏分，分离出水杨酸甲酯。

合成：将水杨酸加入反应釜中，加入过量的甲醇，搅拌下再加入催化剂硫酸，加热进行反应。反应完毕后，用水洗至中性。再进行蒸馏，先常压蒸出甲醇和残留的水，再减压蒸馏收集馏分即可。

水杨酸甲酯（Methyl salicylate）又称甲基水杨酸、柳酸甲脂、冬青油、冬绿油。是由冬青木树（wintergreens，又称白珠树）树叶蒸馏所得到的天然产品。其分子式为C6H4(HO)COOCH3，分子量为152.15。熔点为－9 °C，沸点为220～224 °C，密度为1.174 g/cm3;。水杨酸甲酯呈无色或淡黄色的透明液体，具有特异性香味。可溶于70％的酒精中和乙醚，对水则微溶，高温下易分解。也是天然香料鹿蹄草的主要成分。水杨酸甲酯是植物分泌的信息素，用来抵御食草性昆虫及病毒攻击。

水杨酸甲酯也常用于调味品、口香糖、糖果、饮料、冰淇淋等，增加香味。以不超过0.04%的含量为主。因为其具有薄荷香味，所以也经常用于防臭剂中。防腐也是其特性之一，如漱口水和牙膏。

水杨酸甲酯的医药性质只适于外用不能口服。将水杨酸甲酯与姜精油加入基底油稀释至10%浓度，或是与凡士林按1：5比例混合调成膏状，涂抹于关节，可活络筋骨，促进血液循环，减轻关节肿胀与风湿性酸痛。

在家庭常备用药中如小护士、绿油精、白花油、红花油、一条根、肌乐和药布等，都有包含此成分。其在美容方面具有杀菌、促进血液循环的特性，所以对橘皮组织及痘疱皮肤均有良好的功效。对晕车、晕船也具效果。

水杨酸甲酯很容易透过皮肤吸收，其是阿司匹灵的初期形式，因此，对阿司匹林过敏的人并不合适。水杨酸甲酯最低的致死剂量在成人体内，每1公斤是101毫克，在幼童内小至4毫升。一汤匙（5c.c）的100％甲基水杨酸，相当于２１颗成人剂量的阿司匹林，会造成10Kg的儿童死亡，包括阿司匹林在内，任何药物过量使用都有致命危险。以曼秀雷敦药膏为例，含有0.22％甲基水杨酸，只要适当涂抹在局部皮肤，并不至于造成中毒，但酸中毒的个案并不少见，这些个案以幼儿与老年人为主，他们误食了万金油、白花油，出现了酸血症，呼吸急促加快，喘个不停，如果没有给予适时急救，就可能造成死亡。

6.水杨酸异戊酯(Isoamyl Salicylate)

香气：浓强药草香气，带青甜又微有些豆香与木香，稍似三叶草和草兰之香气。留香较长。

应用：本品是常用而且是较重要的水杨酸酯类之一。国外习以用于草兰型香精的调配。它有似豆香气息，可用于衬托豆香。

水杨酸异戊酯为无色至浅黄色透明油状液体，有兰花、三叶草样的香气。有甜味。不溶于水、甘油和丙二醇，溶于乙醇、乙醚、氯仿和其他大多数有机溶剂。

水杨酸异戊酯可用作香料，配制水果香型香精用于食品，是我国GB2760-1996规定允许使用的食用香料;配制康乃馨、兰花、三叶草、风信子等花香型香精用于化妆品及香皂。本品是常用而且是较重要的水杨酸酯类之一。国外习以用于草兰型香精的调配。

酸值<1.0，有浓强药草香气，带清甜又有些豆香与木香。留香较长。易燃。

存在于白肋烟烟叶中。

配制香皂、日用化妆香精；用于兰花、康乃馨、三叶草等香精的调和；亦用作“Orchidee”、“Trefol”定香剂。产品质量：含量≥99%。还用作溶剂。

用于香石竹、风信子、兰花、三叶草、馥奇香型的调和香料。还用作果香香精等的食品香料。主要用于生产戊腈类及各种花香香精。

也用于医药上，可用于食品中。