香精与香料(21)-重要香料产品介绍

重要香料产品介绍

1、香兰素：广谱高档的“食用香料之王”

香兰素又名香草醛，为一种重要的广谱型高档香料，是目前全球产量最大的香料之一，具有清甜的豆香、粉香气息，可用作定香剂、协调剂及调味剂。在食品工业，香兰素主要食品行业中主要作为一种增味剂，广泛应用于蛋糕、冰激凌、软饮料、巧克力、烤糖果和酒类产品中。在日用化学品行业，可以用在日化用品中修饰香气；在化学工业上，作为消泡剂、硫化剂和化学前体。在下游行业中的使用比例分别为食品添加剂约 50%、医药中间体 20%、饲料添加剂 20%，其他用途约为 10%。

三种主流方法合成香兰素。目前合成香兰素的方法可以分为三种，生物提取法、化学合成法和可再生资源转化法。其中化学合成法是目前市场主流的合成方法。天然提取香兰素人工成本昂贵，市场价值为化学合成的 100 倍以上，市场占比较低。而化学合成的香兰素成本低廉，目前市场占比超过 95%，但是香味特性单一。从丁香酚和阿魏酸等可再生资源通过生物转化合成天然丁香酚，由于香味特性丰富且接近天然产品受到市场追捧。

供给持续增加，中国为主要供应国。目前香兰素全球需求量大致为 2 万吨/年左右，其中中国消费量在 2000~2500 吨左右。全球香兰素主要是合成的香兰素，天然香兰素产量较少，对整体市场影响较为有限。目前我国是香兰素供应大国，全世界近 70%香兰素在我国进行生产。我国最大的香兰素生产企业为嘉兴市中华化工（兄弟科技参股）有限责任公司，目前有甲基香兰素 10000 吨、乙基香兰素 2000 吨、愈创木酚 13000 吨、乙醛酸 20000 吨。天然香兰素供应商主要有亚香股份，2019 年亚香股份生产天然香兰素（阿魏酸香兰素和丁香酚香兰素）200 吨左右，其约占同类产品市场份额的 30%，主要供应奇华顿等国际香精香料巨头。

2、芳樟醇：高度垄断的“日化香料之冠”

芳樟醇是日化香精常用的香料。芳樟醇，又称里那醇、沉香醇，具有强烈的铃兰花香香气，是天然精油中分布最为广泛和最重要的萜烯香料之一。其中，左旋芳樟醇存在于芳樟叶油、薰衣草油等精油中，右旋芳樟醇存在于胡荽子油等精油中。芳樟醇广泛应用于各种日用香精的配方之中。芳樟醇是香水香精、家用日化香精和皂用香精最常用的香料，主要应用领域在日化领域，在食品领域也有所涉及。芳樟醇合成工艺较为成熟，市场趋于成本和安全环保竞争。目前。合成芳樟醇占据主要市场，主要有 Roche 法、BASF 法、异丁烯法和β-蒎烯法四种生产工艺。

⚫ Roche 法：主要由新和成和帝斯曼公司采用，该方法采用乙炔和丙酮为原料，采用金属钠和液氨为重要中间原料，生产成本低廉，但是合成步骤较多，有一定安全风险。

⚫ BASF 法：巴斯夫公司开发的特色工艺路线，具备较高商业价值，中间产物能够生成异戊二烯，从而拓展另一产品系列，该方法生产成本低廉，但是需要分离中间体。

⚫ 日本可乐丽公司主要采用异戊二烯法合成芳樟醇，该方法可能合成成本较低廉，但是面临较高的环保风险。

⚫ 英国 BBA（后被 IFF 收购）公司主要采用β-蒎烯合成月桂烯，产物最终与醋酸钠反应生成乙酸芳樟酯，通过分离得到相关先叶醇、芳樟醇和橙花醇。

需求量大，合成芳樟醇寡头垄断。芳樟醇及其衍生物用于制备维生素和医药化工品的需求量约为 5 万吨，2017 年 EMEA 地区（欧洲、中东和非洲）的芳樟醇实际消费量约为1.2 万吨，需求客户集中在芬美意、奇华顿、国际香精香料和德之馨等香精香料龙头企业。目前世界芳樟醇生产仍垄断在几家寡头企业中。天然提取的芳樟醇供应主要集中在中国，而合成芳樟醇主要由巴斯夫、新和成、帝斯曼和国际香精香料垄断。国内天然芳樟醇生产商主要有江西天香林业、江西伊斯特香料公司、昆山漂润香料实业，整体生产规模较小。国内新和成具备 1.0 万吨/年合成芳樟醇产能，产能占比居前。

3、苯乙醇：无可替代的“至上的调和剂”

石化原料合成的“至上的调和剂”。苯乙醇主要分为 α 和 β 构型，其中 α 构型主要存在于樱桃、葡萄、蜂蜜和香子兰香精中。β-苯乙醇存在于天然玫瑰花精油中，是一种具有玫瑰花香的芳香醇，应用十分广泛。β-苯乙醇可以采用天然提取和化学合成两种方法，现世界年产量估计在 1 万吨左右，其中超过 80%的产品是通过化学合成方法制备的。

⚫ 天然提取：苯乙醇存在于很多植物中，尤其是花，例如风信子、茉莉花、水仙、百合等的精油中，但其含量太低，无法提取。天然提取 β-苯乙醇主要从玫瑰鲜花中提取，但是 5 吨玫瑰鲜花仅能萃取 1 千克 β-苯乙醇，鲜花产量有限，提取周期长，成本高，无法大规模工业化生产。

⚫ 人工合成：绝大部分苯乙醇是用苯或苯乙烯通过化学途径合成的，大规模工业化生产苯乙醇有两种方法：其一是以苯和环氧乙烷为原料，三氯化铝为催化剂，采用傅克反应法合成。其二是以苯乙烯为原料，经过生成卤代醇阶段转变成环氧苯乙烷，再以雷尼镍为催化剂进行氢化反应制成。由于合成芳樟醇原料苯和苯乙烯均为致癌物质，化学合成的β-苯乙醇在食用香精香料中使用受到严格限制。

化学合成法占据主导，氧化苯乙烯加氢法为主。目前苯乙醇主要采用化学合成法制备，在化学合成的β-苯乙醇中，采用苯-环氧乙烷合成的产品占比 40%，采用氧化苯乙烯加氢法占比 60%左右。由于氧化苯乙烯加氢法制备苯乙醇用到致癌原料苯乙烯，目前业界在逐步转向生物转化法制备β-苯乙醇。

4、柠檬醛：应用广泛的“日化香料中流砥柱”

柠檬醛下游应用广泛。柠檬醛（Citral）是一种萜烯脂肪醛，通常由互为异构体的香叶醛（反式柠檬醛）和橙花醛（顺式柠檬醛）组成。柠檬醛具有较为浓郁的柠檬样香气，是一种具有柑桔类水果清香型的香料化合物，通常作为调味剂、防腐剂和芳香剂用在食品和化妆品中，也是合成维生素 E、维生素 A、薄荷醇、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、鸢尾酮以及异植物醇的主要原料，同时，柠檬醛还能用于合成柠檬腈、环状柠檬醛、木材酮和香茅醇等一系列重要的香料化合物。因此，柠檬醛在香料合成领域也具有非常广泛的应用。合成工艺复杂。目前工业化生产柠檬醛的方法有四种，主要有甲醛-异丁烯法、异戊二烯法、香叶醇法、脱氢芳樟醇法四种方法。其中主流方法为企业主要采用异戊二烯法，异戊二烯原料来源丰富，成本低廉。反应的关键节点在异戊二烯生成异戊二烯酮，目前仅有少数企业在此有突破，导致合成柠檬醛市场垄断在少数企业中。

维生素 A 和薄荷醇构筑主要需求。柠檬醛能够合成生素 E、维生素 A、薄荷醇、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、鸢尾酮等多种化合物，但是维生素 A 和薄荷醇是柠檬醛合成的主要产物，分别占比 43.9%和 31.8%。中国柠檬醛需求量在 1.8 万吨左右，由于下游香料品种的开发和自然需求的增长，预计中国柠檬醛需求量仍能保持 7%左右增速。由于柠檬醛能合成多种大宗常用香料，下游应用广泛并且自然需求稳定增长，估计全球柠檬醛需求每年仍保持 5%左右增速。

天然柠檬醛较少，合成柠檬醛占据主流市场。天然柠檬醛主要从山苍子油中提取，市场价格在 300 元/千克左右，由于受到自然资源开采限制，天然柠檬醛获取受限，目前中国主要由江西雪松股份有限公司供应。巴斯夫德国、巴斯夫马来西亚、浙江新和成和日本可乐丽四个生产基地垄断了全球柠檬醛供应。由于合成柠檬醛供给垄断在少数企业中，市场上柠檬醛的供给趋紧。万华化学布局柠檬醛产品，有望缓解市场供给趋紧的格局，为公司未来拓展相关产品奠定了基础。

5、麦芽酚：广泛添加的“食用增香剂的明珠”

麦芽酚为常见香料，用途十分广泛。甲、乙基麦芽酚是安全无毒、用途广、效果好、用量极少的食品、日化添加剂，一般添加量在 0.01%-0.05%左右，下游广泛用于烟草、食品、饮料、肉制品、海鲜、香精、果酒、日用化妆品等诸多领域。甲基麦芽酚属于天然等同香料，具有焦奶油硬糖的特殊味道，稀释溶液呈草莓香味，其熔点可达到 160℃，可应用于烘焙制品，此外在医药中间体制造中应用较多；乙基麦芽酚属于人造香料，具有甜蜜的焦糖香气，稀释溶液呈水果样焦甜香味，增香效果是甲基麦芽酚的 6 倍左右，此外还具有抗菌、防腐性能。

合成具备一定安全环保壁垒。目前合成麦芽酚的主流方法是通过糠醛经过格氏化反应制备，反应过程中涉及格氏试剂和氯气，具备较高的安全环保要求。

天利海安全事故导致供给紧张，麦芽酚价格一度大幅上涨。全球麦芽酚的需求量大约在1 万吨左右，在 2016 年以前，麦芽酚的供给主要由金禾实业和北京天利海主导，双寡头垄断格局下市场价格基本稳定在 10 万元/吨左右。2016 年 4 月、2017 年 3 月天利海连续发生重大安全事故，导致市场供应持续紧张，麦芽酚价格出现大幅上涨，随着天利海复产以及万香国际新增产能释放，麦芽酚价格回落至正常位置。

新增产能或将重塑麦芽酚竞争格局。由于天利海两次因安全事故停产，且工厂位于河北，复产后开工率也并不高，竞争力逐步减弱，广东肇庆香料 2016-2017 屡次受到环保处罚，严格的环保督查下其开工率不高，因此有部分新进入者试图进入麦芽酚行业。万香国际在宁夏石嘴山市投资 3.39 亿元规划了年产 1500 吨甲基麦芽酚、5000 吨乙基麦芽酚项目，项目分为两期建设；新和成在潍坊基地建设年产 3000 吨麦芽酚一期项目，2018年试车不顺，尚未重启，二期 6000 吨项目存在不确定性。此外金禾实业亦有新建年产5000 吨甲乙基麦芽酚项目的规划。若万香国际、新和成以及金禾实业的新增产能均顺利达产，则麦芽酚的竞争格局有望迎来重塑。