香精与香料(84)—没药香

没药（英语：myrrh）又称作末药，是没药树（学名：Commiphora myrrha）或阿比西尼亚没药树（学名：Commiphora habessinica）的树脂。索马里与索马里兰出产的没药以前者为主，阿拉伯半岛的也门出产的可能以后者为主。炮制过的没药称为制没药，未炮制的称为生没药。

Commiphora myrrha

Commiphoramyrra(没药)，又称没药，非洲没药，herabol没药，索马里没药，普通没药，是一种Burseraceae树。这种树原产于阿拉伯半岛(阿曼、也门)和非洲(吉布提、埃塞俄比亚、索马里、肯尼亚东北部)。它在阿拉伯语中被称为“mur”(المر)，意思是苦涩。这是没药树的树胶。它的油被称为油树脂。它来自麦加，因此被称为Mur Makki。它是抗菌、抗真菌、抗害虫，可熏蒸或口服。它被用作收敛剂，防腐剂，抗寄生虫，止咳剂，刺激剂和抗痉挛剂。它通常包含在用于治疗蠕虫、伤口和败血症的混合物中。Commiphora myrra是非常多刺的，它可以长到大约4米(13英尺)高。它生长在海拔250到1300米(820到4270英尺)之间，年平均降雨量约23到30厘米(9.1到11.8英寸)。它在薄土中生长得最好，主要是在石灰岩地区。

Commiphora habessinica

金没药，有时被称为阿比西尼亚没药或也门没药，是一种原产于非洲东北部和阿拉伯半岛的植物，包括吉布提，厄立特里亚，埃塞俄比亚，赞比亚，马拉维，阿曼和也门。奥托·卡尔·伯格(Otto Karl Berg)在1862年首次将其描述为来自非洲东北部的Balsamodendrum habessinicum。然后在1883年，阿道夫·恩格勒把它转移到科米佛拉属(Commiphora)，但给了名字Commiphora abyssinica，一种拼写变体。它可以通过其简单的锯齿状叶子和覆盖在种子上的伪假种皮来识别，伪假种皮有四个几乎线性的臂状裂片。Commiphora habessinica是一种广泛分布的物种，它在干旱地区和受季风影响最大的地区之间的外观变化很大。这种植物变化很大，从低，多刺的灌木，小叶子在干燥的地区，到中等大小，无武器的树木，有一个明显的树干和大叶子的地区，受季风影响。它是雌雄异株的，与树皮剥落剥落，当切它渗出一个愉快的气味树脂。叶互生或簇生在短的浓缩的侧枝上。叶子10-50mm长，5-40mm宽，尖部有光泽的绿色。花是红色或黄色的，通常在叶子中间有1-5个嫩枝。雄花和雌花相似，但雄花通常是群生的，而雌花通常是单生的。果实卵圆形，长7-9毫米，宽4-6毫米，绿色和红色，一籽分裂成2个瓣。种子是橙色的或淡黄色的具4裂的伪假种皮。这种树脂，也被称为金米佛拉的没药，在阿拉伯被用于传统医药。少量的颜料会涂在需要治疗的身体部位。金没药也可食用。将幼嫩植物的根去皮并咀嚼后，会产生一种甜甜的、提神的液体。在季风或暴雨之后，金没药会产生一种含糖液体。然后，这种植物可以被切割成横截面，并吸收其液体。

从阿拉伯半岛到他们的国际市场的香贸易之路的地图。(来源:Wysinfo Docuwebs)

没药树黄白色的油状汁液干了之后会变成红色没药，在东方是一种活血、化瘀、止痛、健胃的药材，来自产地古代阿拉伯及东非一带。《北史》中即有记载，说是来自西域漕国。

在西方，没药是一种据说有神奇疗效的药物。希伯来人将没药树枝制作成各种芳香剂、防腐剂和止痛剂。旧约时期，常被做成油膏，涂抹在伤口，促进伤口愈合。

在《圣经》中出现的没药，最著名者为东方三哲带来给初生基督的礼物之一（其余两样是黄金和乳香），象征生命的短暂，因为当时人们普遍习惯将此物用于尸体的防腐。另一种观点认为没药代表死的馨香，表示珍视耶稣受死的宝贵。

没药是已知的最古老的药物之一，被古埃及人广泛使用，它是三贤士(Magi)给婴儿耶稣的三件礼物之一。没药这个名字来源于阿拉伯语和希伯来语单词mur，意思是苦的。米提迦是阿拉伯没药的贸易名称。没药是一种油胶树脂，从不同种类的没药属树中获得。它是一个红棕色的团块，覆盖着一层棕黄色的灰尘。它有一种苦和辛辣的味道和一种香熏的气味。它和水一起形成乳剂。不同种类的没药在不同的国家被发现，如下表所示。

没药树不同种属的出现情况

种属名

国家

C.molmol  Engler

埃塞俄比亚，索马利亚，阿拉伯国家

C．mukul Engler

索马利亚，印度

C．guidotti Chiov.

索马利亚

C．abyssinica Engler

中国，东非，埃塞俄比亚

C.  incisa Chiov

印度，东非，埃塞俄比亚

C.pyracanthoides  Engler

东非

C.  rostrata Diels

阿拉伯国家

C．gileadensis Engler

吉布提，埃塞俄比亚，肯尼亚，索马利亚，苏丹

C.  wightii Engler

巴基斯坦，印度

C.  guillauminiperr Engler

苏丹，肯尼亚

C.  erythraea (Var.) Engler

印度，索马利亚

C.  opobalsamum Engler

靠近开罗的Mataria

没药的化学组成

没药含有2-8%的挥发油(没药)，23-40%的油树脂(没药)，40-60%的树脂胶，和一类苦涩的基础物质10-25%。

1、挥发油

没药的挥发油较浓。它呈淡黄色，暴露于溴蒸气或硝酸烟雾后呈紫色。采用气相色谱-质谱联用技术对两种没药的挥发油成分进行了分析，并对其百分含量进行了鉴定。采用简单的比色法，用香草醛-硫酸试剂进行色谱检测，得到稳定的紫红色反应产物，最大吸收波长为518 nm。它含有小豆蔻烯(cardinene) (1)，榄香醇(elemol)(2)，丁香酚(3)，枯茗醛(cuminaldehyde)(4)，大量的呋喃萜烯(furanosesquiterpenes)，包括呋喃大根香叶烷(furanogermacranes)(58)，呋喃二烯(9)，呋喃二烯酮(10)，莪术酮(curzerenone)(11)，乌药根烯(lindestrene)(12)以及呋喃桉叶素二烯(1,3)( furanoeudesma-1,3-diene) (13)。从没药挥发油的正己烷提取物中分离得到3种呋喃大根香叶烯(furanogermacrens)57和2个呋喃桉烷(furanoeudesmanes)12和13。用对二甲氨基苯甲醛试剂进行埃氏显色试验，结果为阳性，表明呋喃环的存在。用不同的光谱分析证实了其结构，主要成分为呋喃-1,3-二烯(13)。它是一种无色、不稳定的液体，可在空气中迅速自动氧化，产生树脂状物质。从正己烷提取物中还分离得到α-可巴烯-8-醇(α-copaene-8-ol)(14)、呋喃二烯(15)和β-榄香烯(elemene)(16)。醚馏分含有反式呋喃二烯-6-酮(10)、莪术酮(11)和呋喃-1,4-二烯-6-酮(17)。以正己烷/乙醚为溶剂，从Commiphora molmol没药挥发油中分离得到3种呋喃大根香叶烷(18-20)和2-甲氧基呋喃-愈创木-9-烯-8-酮(21)。1(10) Z,4Z -呋喃二烯-6-酮(18)和4,5-二氢呋喃二烯-6-酮(20)为无色液体，2-乙酰氧基呋喃二烯(19)为无色蜡的主要成分。用蒸汽蒸馏法分离得到的Commiphoraguidotti没药中含有7种倍半萜烃:α-和β-檀香烯、表-β-檀香烯、β-佛手柑烯、β-法尼烯、α-和β-红没药烯(bisabolene)和呋喃倍半萜呋喃二烯。从索马里兰没药的醚提取物中分离出了C29H60非十二烷类化合物。另一方面，从Commiphoraabyssinica没药挥发油中得到9种倍半萜烯类碳氢化合物，β-和δ-榄香烯elemene、α-可巴烯copaene、β-波旁老鹳草烯(bourbonene)、δ- 大根香叶烯(germacene)、石竹烯caryophyllene、葎草烯humulene、γ-和δ-杜松烯cadinene、倍半萜醇榄香醇(sesquiterpenealcohol elemol)(2)和5种呋喃倍半萜呋喃二烯(furanosesquiterpenoids, furanodiene)(9)、呋喃二烯酮furanodienone (10)、莪术酮curzerenone (11)、乌药根烯lindestrene (12)，此外，还分离得到了异呋喃大根香叶烯isofuranogermacrene(24)。

1.2   树脂

没药树脂的化学性质尚未完全阐明。一般分为较大的醚溶性组分和较小的不溶性组分。醚溶性馏分由α-、β-和γ- 没药脂酸(commiphoric acid)、树脂酸酯、次没药脂酸(commiphorinic acid)和两种酚醛树脂α-和β-罕没药酚(heerabomyrrhol)组成。醚不溶性部分含有α-和β-罕没药脂酸(heerabomyrrholic acids)。薄层色谱上有一个荧光点，这可能是由于脱氢松香酸(dehydroabieticacid)的形成。从Commiphora mukul的胶状树脂中分离得到长链脂肪族化合物四萜树脂25，分别为十八烷octadecan -1,2,3,4-四萜(50%)、十九烷nonadecan -1,2,3,4-四萜(7%)和二十烷eicosan -1,2,3,4-四萜(40%)的同质化合物。

从Commiphora mukul中提取的树胶树脂的石油醚可溶性部分的色谱法得到了一种二萜烃“松柏烯cembrene - a”(26)，二萜醇“mukulol”(27)，(+)芝麻素sesamin，胆固醇和两种异构体甾体，分别分子式为4,17(20)-(反式)-孕二烯-3,16-二酮“E-没药甾酮guggulsterone”(28)和顺式异构体“Z-没药甾酮guggulsterone”(29)。建立了松柏烯cembren - a(26)和mukulol(27)的双键几何构型和C14的绝对构型。经实验证明，Commiphora mukul没药树脂的乙酸乙酯部分除孕二烯28和29外，还含有三种新的甾醇30-32。基于生物遗传学的考虑，固醇30的C20和C22的立体化学被指定为(R)构型。已经发现所有的羟基都是分子内的氢键。从Commiphora mukul氯仿提取物皂化后的中性部位中分离得到没药甾醇guggulsterols 33和34。Commiphora mukul的醇提物在水和二乙醚之间进行了分配。醚相得到两种结晶化合物，分别为蜂蜡醇(myricyl alcohol)和β-谷甾醇(sitosterol)。水相得到胱氨酸、组氨酸、赖氨酸、苏氨酸、丙氨酸、脯氨酸、精氨酸、天冬氨酸、丝氨酸、谷氨酸、酪氨酸、色氨酸、缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸。用甲醇从Commiphora mukul胶状树脂提取物中分离出4种新的甾体化合物35 ~ 38。以倍他米松betamethasone为标准，报道了一种用于定量估计甾体没药甾酮的比色测定方法。该反应是将蓝色四唑盐还原成高度着色的甲酰胺。这是由于在E-和Z-没药甾酮上的Δ4 -3-酮偶联的结果。从Commiphoraabyssinica中发现甾体相中含有胆固-5烯-3b-醇(39, R=H, 86%)、Δ5 -菜油-3b-甾醇(40, R=Me, 9%)和Δ5 -谷甾-3b-醇 (41, R=Et, 5%)。通过波谱分析和化学修饰，已获得三种C22化合物，分别为曼速宾酮mansumbinone (42)，相应的3-羟基化合物曼速宾醇mansumbinol 43和3,4-seco-曼速宾酸mansumbinoic acid(44)。Thomas等报道了从Commiphora pyracanthoides没药中分离得到的45-49湿地松酸甲酯的质谱。通过气相色谱和质谱分析，发现该树脂中含有22种含氧烷烃，主要成分为2-癸酮(65%)、2-十一酮(24%)、2-十二酮(5%)和十六酮(1.5%)。

1.3   胶体

由醇不溶物分离得到的粗胶中含有18%的蛋白质和64%的半乳糖、阿拉伯糖和葡萄糖醛酸等碳水化合物。这种胶体与一种氧化酶有关。它显然与阿拉伯树胶有亲缘关系，含有一种氧化酶，在100℃时活性被破坏。这种胶体的结构是由温德尔和弗兰兹建立的。结果表明，Commiphora mukul没药胶是一种高分枝多糖51，含有(1→6)、(1→5)和(1→3)键。它的结构是由先用Me2SO4/NaOH甲基化，然后用Purdie试剂处理，再用甲醇HCl水解，再用Ba(OH)2皂化得到的。

没药的药理学活性

1、没药精油通过抗氧化、抗炎、Nrf2/HO-1和凋亡通路对异丙肾上腺素诱导的大鼠心肌梗死的保护作用

没药，一种传统的疗法，是茎树脂渗出物的金囊藻(法氏囊科)。芳香的黄褐色油树脂在沙特阿拉伯和阿拉伯世界的民间和传统医学中有着悠久的历史。心肌梗死(MI)是引起普遍关注的高死亡率疾病。急性异丙肾上腺素(ISO)是一种已建立的诱导心肌损伤的动物模型。本文概述了现有的动物研究，以观察没药精油对异丙肾上腺素诱导心肌梗死的心功能、抗氧化状态、凋亡和炎症偏离的作用。正常和没药对照动物分别口服生理盐水和没药精油30天。第29天和第30天分别注射生理盐水(s.c.)。ISO对照组灌胃30天生理盐水，29天和30天分别灌胃85 mg/kg的ISO。没药组(IV和V)分别用没药精油(50和100 mg/k)处理30 d，并于29和30 d注射ISO (85 mg/kg, s.c.)。心肌梗死动物表现出功能性血压偏差、心脏体重比增强、肌细胞指示标志物(CK-MB、CPK、LDH、cTnT、cTnI)、脂质过氧化(MDA)、Nrf2和HO-1蛋白表达、凋亡标志物(Caspase 3、9)和炎症指标。相反，用没药预处理的动物显示ISO诱导引起的升高消失了，降低了升高的生化值并改善了心脏功能。以上研究表明，没药可改善心肌细胞的氧化状态，消除细胞凋亡和炎症反应，对心肌梗死模型具有有效的保护作用。

没药精油在心肌梗死中的心脏保护作用：抗氧化剂、抗炎、Nrf2/HO-1和凋亡通路在心肌梗死保护中的作用。

2、  没药属植物:传统用途、植物化学和药理学综述

没药属植物的树脂状分泌物被称为“没药”，在传统中医中用于治疗创伤、关节炎、骨折和由血瘀引起的疾病。没药也被用于阿育吠陀医学系统，因为它对炎症性疾病、冠状动脉疾病、妇科疾病、肥胖等有治疗作用。在综合综述了没药属植物的传统用途、植物化学、药理和毒理学研究进展的基础上，分析了没药属植物今后的研究开发机会和治疗潜力。关于没药属物种的信息通过电子搜索(使用Pubmed、SciFinder、Scirus、谷歌Scholar和Web of Science)和在同行评议期刊上发表的文章的数据库搜索收集。此外，还从一些关于民族药理学的地方书籍中获得了信息。本文综述了2000年至2011年12月底的相关文献，主要是药理学方面的。没药属植物树皮的树脂性渗出物是重要的民族药，在印度阿留吠陀医学、中国传统医学等民族药体系中，对关节炎、高脂血症、疼痛、伤口、骨折、瘀血等有着长期的药用应用。该属植物化学研究已鉴定出300多种次生代谢物。分离的代谢产物和粗提物在体内和体外均表现出多种药理作用，包括抗增殖、抗氧化、抗炎和抗菌等。具有生物活性的甾体类激素没药甾酮因其针对类法尼醇X-受体(farnesoid X受体)的有效降血脂作用、对肿瘤细胞的有效抑制作用和抗炎作用而备受关注。在治疗炎症、关节炎、肥胖、微生物感染、伤口、疼痛、骨折、肿瘤和胃肠道疾病等方面，没药树脂是一个很好的传统药物来源。印度和埃及的mukul没药树脂已发展成为抗高血脂和抗血吸虫的药物。药理研究结果证实了该属在传统药物中的应用。由于所使用的植物材料尚未被很好地鉴定，一些生物测定方法难以复制，因此，在进行生物评价之前，应建立提取物的分析规程和标准化。本属植物的茎、皮和叶应得到更多的注意。研究材料的扩展将为发现新生物活性成分提供更多的机会。

本文在综述了没药属植物的传统用途、植物化学、药理学和毒理学研究进展的基础上，提出了没药属植物的研究开发前景和治疗潜力。

3、  没药提取物和两种剂型对标准菌株和耐多药临床分离株的杀菌活性的GC/MS分析

没药是一种树脂状的渗出物，是由金囊树(法氏囊科)切开后得到的。采用活菌计数技术，比较了其正己烷提取物和挥发油(MEO)对金黄色葡萄球菌(S. aureus)和铜绿假单胞菌(Ps. aeruginosa)的杀菌活性。MEO与受试菌接触2 h后，对其杀灭率均大于99.999%。MEO对金黄色葡萄球菌(MRSA，痰)、大肠埃希菌(大肠埃希菌，尿)、铜绿假单胞菌(伤口)和肺炎克雷伯菌(肺炎克雷伯菌，痰)4种耐多药菌株进行了相同的检测。对铜绿假单胞菌的杀灭活性最高，对肺炎克雷伯菌的杀灭活性最低，接触2 h后杀灭率分别为99.59和54.04%。使用5% v/v MEO配制乳霜和漱口水。与金黄色葡萄球菌接触2 h后，对铜绿假单胞菌的杀灭率分别为95.11和86.76%。体外处理ca107 CFU/ml金黄色葡萄球菌细胞悬于10%的唾液中，漱口水在前15分钟内产生ca 46%的杀伤力，30分钟后达到ca 99.999%。人乳腺癌(MCF-7)和结肠癌细胞株(HCT-116)显示出有希望的体外活性。精油对MCF-7的IC50最高，为10.93±0.32 μg/ml。经GC/MS分析，共鉴定出17个化合物，分别占正己烷提取物和挥发油的92.01和99.99%。正己烷提取物和挥发油中主要成分为呋喃-桉叶素-1,3-二烯(Furano-eudesma-1,3-diene)(15.99%)和2-乙酰氧基呋喃-二烯(2-acetoxy-furano-diene)(26.82%)。这些结果表明，没药精油是一种很有前途的抗菌和细胞毒制剂，可配制成合适的剂型。

没药中鉴定的主要化合物。a 呋喃-桉叶素-1,3-二烯，b 2-乙酰氧基呋喃-二烯.

4、  没药抑制受刺激肥大细胞中与瘙痒相关的组胺和IL - 31的产生

没药(没药)因其抗炎和抗菌特性而被广泛认可，可用于治疗口腔溃疡、牙龈炎、鼻窦炎、肾小球肾炎、布鲁氏菌病和各种皮肤病。目前的研究旨在评估没药是否能调节受刺激的人肥大细胞(HMC - 1)中瘙痒相关白介素(IL) - 31细胞因子的产生和组胺的释放。为此，我们采用了实时定量PCR、western blotting和ELISA等分子生物学技术。结果表明，没药成功地抑制了卟啉醇肉豆蔻酸乙酸酯(phorbol myristate acetate)和钙离子载体刺激mRNA的表达，并减少了HMC - 1细胞中IL - 31的产生。此外，没药作为细胞外信号调节激酶和NF - κB激活的抑制剂，表明其在阻止HMC - 1细胞IL - 31产生中的机制。没药也能阻止HMC - 1细胞中组胺的释放。虽然目前的研究还在等待体内支持，但没药的药理作用为其潜在的瘙痒治疗提供了新的适应症，不能单独用组胺受体阻滞剂治疗瘙痒。

参考文献

[1] El Ashry, ElSayed & Rashed, Nagwa & Salama, Osama & Saleh, Amal. (2003).Components, therapeutic value and uses of myrrh. Die Pharmazie. 58. 163-8.

[2] Nancy S.Younis, Maged E. Mohamed,Protective effects of myrrh essential oil onisoproterenol-induced myocardial infarction in rats through antioxidant,anti-inflammatory, Nrf2/HO-1 and apoptotic pathways,Journal ofEthnopharmacology,2021, 270, 113793, doi.10.1016/j.jep.2021.113793.

[3] Tao Shen,Guo-Hui Li, Xiao-Ning Wang, Hong-Xiang Lou, The genus Commiphora: A review ofits traditional uses, phytochemistry and pharmacology, Journal ofEthnopharmacology, 2012, 142(2)：319-330. doi.10.1016/j.jep.2012.05.025.

[4] Khalil, N., Fikry, S. &Salama, O. Bactericidal activity of Myrrh extracts and two dosage forms againststandard bacterial strains and multidrug-resistant clinical isolates with GC/MSprofiling. AMB Expr 10, 21 (2020).https://doi.org/10.1186/s13568-020-0958-3

[5] Shin, J.Y., Che, D.N., Cho, B.O., Kang, H.J., Kim, J., &Jang, S.I. (2019). Commiphora myrrha inhibits itch‑associated histamine and IL‑31production in stimulated mast cells. Experimental and Therapeutic Medicine, 18,1914-1920. https://doi.org/10.3892/etm.2019.7721