香精与香料(90)—佛手柑

话说，中国人是爱闻香的，除了有不少焚香习惯，还要摆果闻香，宋代以来特别是明清，摆果闻香风气盛行。在很多画作中，都能看到佛手、香橼，其因强烈的芳香，脱颖而出成为闻果的主力军。宋《证类本草》称其“香氛大胜柑橘之类，置衣笥中，则数日香不歇”，“人爱其香气”。《红楼梦》第四十回，描写探春的秋爽斋：“左边紫檀架上放着一个大观窑的大盘,盘内盛着数十个娇黄玲珑大佛手”，也是大盘堆放。

衍圣公夫人燕居图中桌旁的佛手；明《长物志》说它“香气馥烈，吴人最尚以磁盆盛供”，清代《花镜》也称“惟香橼淸芬袭人，能为案头数月淸供”；裘装对镜图中的佛手；清乾隆末《北京市井风俗图·卖香橼佛手》

佛手又名九爪木、五指橘、佛手柑。为芸香科常绿小乔木。主产于闽粤、川、江浙等省的佛手，其中浙江金华佛手最为著名，被称为“果中之仙品，世上之奇卉”，雅称“金佛手”。佛手是形、色、香俱美的佳木。佛手的花有白、红、紫三色。白花素洁，红花沉稳，紫花淡雅。佛手的叶色泽苍翠，四季常青。佛手的果实色泽金黄，香气浓郁，形状奇特似手，千姿百态，让人感到妙趣横生。有诗赞曰：“果实金黄花浓郁，多福多寿两相宜，观果花卉唯有它，独占鳌头人欢喜。”佛手的名也由此而来。

佛手柑（学名：Citrus medica var. sarcodactylis；英语：Buddha's hand、 fingered citron），或称佛手果、五指柑、福寿柑和密罗柑，是枸橼的变种，果实在成熟时各心皮分离，形成细长弯曲的果瓣，状如手指，故名佛手。通常应用为中药或园艺观果植物。果皮和叶中含有芳香油。佛手柑起于中国、印度等亚洲地区。中国传统医学认为，佛手柑味辛、苦、酸、温，入肝、经胃，具有理气化痰的功效。因此在潮汕地区，从明代开始，佛手柑就被制作成药用的凉果“老香黄”（也叫做老香橼、佛手香黄），是潮汕家庭必备之品，现在市面上也有出售。同属植物香柠檬（Citrus × bergamia）经常被误译为佛手柑，两者其实是不同物种。

概述：本品为芸香科植物佛手Citrus medica L. var. sarcodactylis Swingle的果实。秋季果实尚未变黄或刚变黄时采收，切成薄片。

佛手 属芸香科香橼的一个变种，与原种性能相似，形态不同之点为果实有裂纹如拳，或张开如指。果肉几完全退化。供药用，为芳香健胃药。

佛手 Citrus medica L.var.sarcodactylis

是枸橼的变种，与该种的不同处是：叶先端印，有时有凹缺；果实长形，分裂如拳或张开如指，其裂数即代表心皮之数。裂纹如拳者称拳佛手，张开如指者叫做开佛手。

我国南方各省区多栽培于庭院或果园中。果皮和叶含有芳香油，有强烈的鲜果清香，为调香原料；果实及花朵均供药用。

性味 辛、温。

成分 含挥发油及橙甙等。

功用 芳香理气，健胃止呕，化痰止咳。用于消化不良，舌苔厚腻，胸闷气胀，呕吐咳嗽以及神经性胃痛等。

［肝胃气痛(包括慢性胃炎，胃神经痛等)]

鲜佛手12—15克(干的6克)，开水冲泡，代茶饮。或佛手、玄胡索各6克，水煎服，治胃气痛有效。

[湿痰咳嗽(包括慢性支气管炎)]

佛手、姜半夏各6克，水煎去渣，加砂糖温服。

［传染性肝炎］

佛手柑(Citrus medica L. var. sarcodactylis Swingle)又名佛手、九爪木、五指橘，为芸香科柑橘属常绿灌木或小乔木，高可达丈余，茎叶基有长约6厘米的硬锐刺，新枝三棱形。单叶互生，长椭圆形，有透明油点。花多在叶腋间生出，常数朵成束，其中雄花较多，部分为两性花，花冠五瓣，白色微带紫晕，春分至清明第一次开花，常多雄花，结的果较小，另一次在立夏前后，9-10月成熟，果大供药用，皮鲜黄色，皱而有光泽，顶端分歧，常张开如手指状，故名佛手，肉白，无种子。

佛手柑主产于闽、粤、川、江浙等省，佛手柑的叶色泽苍翠，四季常青，花有白、红、紫三色。白花素洁，红花沉稳，紫花淡雅，一年可多次开花、结果。果实11-12月成熟，果实圆形或卵形，皮皱，鲜黄色，有光泽。先端开裂，似手指状，张开的称“开佛手”，卷曲半握状的称“拳佛手”。一般春天开花，结的果实称伏果，先端分裂如指，多为“开佛手”。夏季一般不开花或开花很少，结的果实，先端呈半分半合状。秋天开花，结的果实称秋果，先端如握拳状，多为“拳佛手”。白、紫花结的伏果为“开佛手”，秋果为“拳佛手”；红花结的不管是伏果还是秋果，多为“拳佛手”。

佛手柑在我国的栽培历史也比较悠久，最迟在宋朝就有栽培，北宋婉约派著名词人晏殊曾有《佛手花》诗：“丹葩羔漆细馨浮，苍叶轻排指样柔。香案净瓶安顺了，还能摩顶济人不？”，佛手柑在国外经常被作为香水配料，是一款次于薰衣草之后，最有价值的一款精油，佛手柑拥有令人愉悦的香气，清新、充满朝气中带有浓郁的柑橘香气，有助释放被压抑的情绪。是经典的香水香型。

佛手柑的挥发性成分分析

随着传统中草药的现代化，柑橘类植物开始成为具有生物活性化合物的重要来源。其中，佛手药材(Citrus medica L. var. sarcodactylis Swingle)在民间医学中以其平喘、消炎、降血糖、降血脂和抗菌特性而闻名。

近年来，对佛手柑的EO和全果提取物的植物化学性质进行了研究。Deng et al.分析了不同分离方法(真空水蒸气蒸馏法与传统水蒸气蒸馏法比较，超滤法)对果皮提取物的植物化学成分的影响，发现果皮提取物的植物化学成分存在显著差异。总的来说，他们通过GCMS分析鉴定出55种化合物，它们属于不同的类别:环和非环单萜类化合物、环和非环氧合单萜类化合物、醛类、倍半萜类化合物、氧化倍半萜类化合物和香豆素类化合物。

佛手柑精油中柠檬烯含量最高的是超滤法(64.7%)，其次是水蒸馏法(60.1%)和真空蒸馏法(47.6%)。相反，γ-松油烯和对伞花烃则表现出相反的行为。从超滤到水合蒸馏和真空蒸馏，第一个过程中有显著的增加(分别为0.1%、6.1%和29.5%)，而对伞花烃则有惊人的下降(分别为26.1%、17.6%和0%)。这些显著的差异是由于提取条件(压力、温度和时间)。无论如何，真空蒸馏保留了该柑橘果实的大部分特性，因为其特征风味成分含量高，而含氧化合物含量低。事实上，这些化合物，特别是单萜和倍半萜的氧合物，来源于长时间暴露在空气、光线或高温下的精油，使植物复合体产生难闻的气味，失去了其固有的化学和感官特征。

Chu, Li, Yin, Ye, and Zhang(2012)对采自中国三个不同地区(分别是普宁、广州和广东地区)的佛手柑(Citrus medica L. vara . sarcodactylis)果实的植物化学特征进行了研究。采用加压液相萃取得到的全果提取物，用HPLC-DAD分析。同时鉴定和定量了11个化合物，属于几个类:6种香豆素(coumarins)(异东莨菪素(isoscopoletin)、东莨菪素(scopoletin)、7-羟基香豆素(7-hydroxycoumarin)、6,7-二甲氧基香豆素(6,7-dimethoxycoumarin)、5,7-二甲氧基香豆素(5,7-dimethoxycoumarin)、香柑内酯(bergapten))， 3种黄酮类化合物(地奥司明(diosmin)、橙皮苷(hesperidin)和3,5,6-三羟基-3’,4’,7-三甲氧基黄酮类化合物(3,5,6-trihydroxy-3′,4′,7- trimethoxyflavone))，2种柠檬素类化合物(柠檬素和诺米林(nomilin))。除了Chu等人(2012)已经确定的化合物外，Chan等人(2017)还确定了佛手柑甲醇提取物中属于几个类别的其他化合物。他们鉴定出了五种香豆素(花椒内酯(xanthyletin)、茵芋苷(skimming)、哈巴俄苷A (haploperoside A)、细指蟾酮(leptodactylone)和7-甲氧基香豆素(7-methoxycoumarin))、一种呋喃香豆素(水合氧化前胡素(oxypeucedanin hydrate))、一种吡喃香豆素(去甲齿叶黄皮素(nordentatin))、一种肽(枸橼苦素(citrusin))、一种三萜(黄柏酮(obacunone))、四种酸(3-(2-氧-D -吡喃葡萄糖基-4-甲氧基苯基-丙酸)、(E) 6-羟基-2, 6-二甲基-2, 7-辛二酸,1,2,3,4-四氢-咔啉-3-羧酸,和柠檬叉苹果酸),一个酚酸(顺式香豆酸),四酯(甲基香子兰酸盐,苯甲酸甲酯,尼泊金甲酯和甲基-4-羟基肉桂酸),两个醇类(4-苯乙醇和松柏苷),一种刺五加(紫丁香苷)、三种甾醇(豆甾醇、β谷甾醇和β谷甾醇-葡萄糖苷)和一种黄酮类化合物(金丝黄酮8-碳-葡萄糖苷)。此外，还分离出一种新的倍半萜，命名为Citrumedin-C，其结构是通过二维核磁共振波谱和质谱与文献数据相比较建立的。并对其多糖含量进行了研究。采用热水浸提、乙醇沉淀法分离得到四种水溶性多糖(FCp-1、FCp-2、FCp-3和FCp-4)。通过酸水解和甲基化，红外、GC-MS和NMR分析，FCp-2和FCp-4中只存在半乳糖醛酸。fcp3中含有葡萄糖，而FCp1是由阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、鼠李糖和木糖组成的杂多糖(摩尔比3.0:7.0:4.1:1.0:1.5)。

不同分离方法对佛手柑果皮油化学成分及生物活性的影响

佛手柑(Citrus medica L. var. sarcodactylis (Noot.) Swingle)挥发油的化学成分和生物活性在传统分离技术的高温处理过程中具有相当高的灵敏度和易破坏性。本研究采用真空蒸馏法和超滤法对佛手榨汁进行浓缩处理，得到高品质的佛手柑精油。方法:采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)对常规方法提取的香精油进行化学成分分析，并进行抑菌和抗氧化筛选。结果:真空蒸馏法提取的佛手柑油特征风味成分含量高，环氧合单萜类成分含量低，保留了佛手柑油的大部分特征。有趣的是，超滤得到的油具有明显的体外抗菌活性。清除DPPH·自由基的实验结果表明，其抗氧化能力由高到低依次为:真空蒸馏油>水化蒸馏油>超滤油；结论:真空蒸馏法提取的佛手挥发油可与佛手榨汁相结合，为佛手瓜果的精加工提供了一种很有前途的技术途径。

佛手柑果皮双黄酮类化合物的结构多样性及其降血脂和免疫抑制活性

柑桔属植物佛手柑(Citrus medica L. vart .sarcodactylis Swingle)的果实不仅是一种传统的药用植物，而且也是一种美味的食物。首次从C. medica L. vara . sarcodactylis Swingle果实中分离并鉴定了6个新的(3′→7″)-双黄酮(1-6)和12个已知的双黄酮类化合物(7 - 18)。它们的结构由NMR、HR-ESI-MS、UV和IR光谱数据结合文献中描述的数据进行了广泛和全面的分析。以奥利司他为阳性对照评价化合物(1 ~ 18)的降血脂活性，以地塞米松为阳性对照检测化合物(1 ~ 18)的免疫抑制活性。其中，化合物(1-3)在100 μM浓度下对胰脂肪酶活性的抑制率分别为68.56±1.40%、56.18±1.57%、53.51±1.59%。化合物(4 ~ 6)和8具有较强的免疫抑制活性，IC50值为16.83±1.32 ~ 50.90±1.79 μM。本研究对所选化合物的生物发生途径和初步构效关系进行了科学的总结和讨论。

佛手柑挥发油的化学成分及对单核增生李斯特菌的抗生物膜活性研究

单核增生李斯特菌是一种重要的食源性致病菌，可引起李斯特菌病，对人类健康构成潜在威胁。柑桔属(Citrus medica L. vara . sarcodactylis Swingle)，又名佛手，是我国南方广泛种植的柑橘品种。研究了佛手柑挥发油对单核细胞增生李斯特菌的生物膜抑制作用。结晶紫实验结果表明，佛手柑精油具有较强的抗生物膜活性，对生物膜的形成有抑制作用，对已形成的生物膜也有清除作用。XTT检测结果显示，佛手柑精油显著增加了生物膜中代谢活性细胞的数量。激光共聚焦扫描显微镜图像和COMSTAT分析显示，佛手柑精油破坏了生物膜的完整结构，降低了生物膜的生物量、厚度和底层覆盖。扫描电镜观察生物膜中细胞形态的变化，表明佛手柑精油可引起细胞的褶皱、塌陷、裂解和胞质内容物渗漏。结果还表明，佛手柑精油通过生物膜扩散和细胞杀伤两种方式显示其抗生物膜活性。我们的研究结果表明，佛手柑精油具有很强的抗生物被膜活性，并可能作为一种潜在的药物来控制单核细胞增生李斯特菌生物被膜。

利用E-nose、HS-SPME-GC-MS和HS-GC-IMS技术研究了佛手柑酸渍过程中挥发性风味物质的变化

佛手的酸渍产品以其独特的口感和风味在中国南方闻名。虽然酸渍过程涉及复杂的处理，包括盐、脱盐、糖、烹饪和干燥，但酸洗后的保质期可以延长到10年。本研究采用电子鼻、顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC-MS)和顶空-气相色谱-离子迁移谱(HS-GC-IMS)对佛手酸渍过程中挥发性风味成分的变化进行了研究。HS-SPME-GC-MS鉴定出85种物质，HS-GC-IMS鉴定出81种物质，包括萜类(21种)、芳香烃(11种)、醇类(11种)、醛类(10种)、酯类(7种)、酚类(6种)、酸类(5种)、醚类(2种)、酮类(2种)和其他种类(10种)。芳樟醇，柠檬烯，(E)-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯，月桂烯，3 -蒈烯，β-蒎烯，α-蒎烯，松油烯，1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1,4-环己二烯1-异丙基-2-甲苯和1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯是佛手柑在不同酸渍工艺中含量较高的稳定物质。酸渍过程中的盐渍和干燥步骤对佛手柑的挥发性成分影响最大。盐渍促进了醛类、酯类和酸类的生成，但导致了醇类的消失，而干燥促进了醇类、酚类、醛类和酸类的生成，而以萜类化合物的减少为代价。研究表明，佛手柑酸渍产品的特征性挥发性化合物主要是通过酸渍阶段的生物反应和干燥阶段的热化学转化形成的。本研究还验证了E-nose结合HS-SPME-GC-MS和HS-GC-IMS跟踪佛手柑酸渍过程中挥发性成分变化的适用性。

佛手柑皮化学成分及其对自主神经系统的影响

背景:在泰国，佛手柑(Citrus medica L. vart . sarcodactylis)在民间医学中被用作抗痉挛的滋补品和吸入剂。据已发表的研究，对佛手柑的化学成分和生理作用尚无全面的科学研究；因此，设计了本研究。采用气相色谱-质谱联用技术研究了佛手柑果皮油的化学成分及其对人体自主神经系统(血压、心率、皮肤温度、呼吸频率)和情绪反应的影响。方法：采用水蒸汽蒸馏法提取佛手柑挥发油。主要化学成分为柠檬烯(65.11%)和γ松油烯(34.89%)。有30名志愿者参与了这个实验。评估参数测量前后使用配对t检验统计程序。结果:佛手柑精油吸入后血压明显升高，呼吸频率也明显升高。此外，精油还增加了积极情绪，包括幸福感、活跃性和新鲜感。这种油还显著减少了消极情绪，如困倦。结论:本研究结果为吸入佛手柑皮油的刺激作用提供了证据。

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