香精与香料(92)—榠楂

投我以木瓜，报之以琼琚。

匪报也，永以为好也。

投我以木桃，报之以琼瑶。

匪报也，永以为好也。

投我以木李，报之以琼玖。

匪报也，永以为好也。

《诗经·国风卫风·木瓜》

《中国植物志》所记的皱皮木瓜即是《诗经》中的木瓜：“木瓜、楙（本草纲目），贴梗海棠（群芳谱），贴梗木瓜（中国高等植物图鉴），铁脚梨（河北习见树木图说）”；所记的毛叶木瓜即是《诗经》中的木桃：“毛叶木瓜，木桃（诗经），木瓜海棠（群芳谱）”；所记的木瓜俗称光皮木瓜，即为《诗经》中的木李：“木瓜（尔雅），榠楂（图经本草），木李（诗经），海棠（广州土名）”。三样木瓜姓氏名谁，算是古今对照了。

诗中木李，指的是榠楂，又名榠桲，是蔷薇科木瓜属植物Chaenomeles Sinensis（Thouin）Koehne的成熟果实，俗称光皮木瓜，乃落叶小乔木，原产于中国。果质坚硬且散发香气，古人会将之放在居室辟臭香居。水煮后的果实可食用。《本草纲目·果部·榠楂》记载：「榠楂木、叶、花、实酷类木瓜，但比木瓜大而黄色。辨之惟看蒂间别有重蒂如乳者为木瓜，无此则榠楂也。可以进酒去痰。」榠楂果实略似苹果，果肉酸，可作蜜饯及胶水。榠楂性温，味酸、涩。具有舒筋活络、和胃化湿的功能。可治疗风湿痹痛、菌痢、吐泻。

诗中的「木桃」，是指毛叶木瓜（Chaenomeles lagenaria〔Loisel.〕），又名狭叶木瓜、木瓜海棠，是蔷薇科木瓜属的落叶灌木或小乔木。幼叶下面披满褐色绒毛，故名之毛叶木瓜。其枝亦有枝刺，花色多粉红和乳白，果实卵球形或近圆柱形，先端有突起，长8至12cm，黄色有红晕，味芳香，果实可入药，不可食用，原产于中国西南一带。毛叶木瓜的中药材名是樝子或和圆子。性平，味酸、涩。具有收敛止泻、和胃止吐的功效。《本草纲目》记述：「木瓜酸香而性脆，木桃酢涩而多渣，故谓之樝。」

诗中的「木瓜」，是指皱皮木瓜（Chaenomeles speciosa〔Sweet〕Nakai），又名楙、贴梗海棠、贴梗木瓜、铁脚梨、汤木瓜、宣木瓜；是蔷薇科木瓜属落叶灌木。是一种独特的观赏植物，花色丰富，有大红、粉红和乳白色等，花姿漂亮妖娆，单瓣、半重瓣、重瓣皆有；其枝密而多刺，可用作绿蓠。皱皮木瓜的果实含苹果酸、酒石酸、枸椽酸及丙朴维生素等。果实晒干后是可作药用，中药材名宣木瓜或川木瓜，性温，味酸，具有舒筋活络、和胃化湿的功能。可用来祛风、舒筋、活络、镇痛、消肿、顺气等。常用来治疗肠痉挛、吐泻腹痛、风湿关节痛、腰膝酸痛。《名医别录》言：「主湿痹邪气，霍乱吐下，转筋不止。」

我们常吃的水果木瓜是番木瓜（Carica papaya），又名乳瓜、文冠果、万寿果。是十字花目番木瓜科番木瓜属的热带、亚热带常绿软木质大型多年生草本植物。番木瓜性平，味甘，具有健胃消食、滋补催乳之功效，适用于消化不良、胃脘疼痛脾胃虚弱、食欲不振、乳汁缺少、胃、十二指肠溃疡疼痛等症。番木瓜含番木瓜碱、木瓜蛋白酶等。木瓜蛋白酶是独特的蛋白分解酶，可以消除吃肉类多了而引致的积滞，有助消化；木瓜肉所含的果胶有助排便畅便，是天然的润肠药。果实含糖类（其中有蔗糖、转化糖等）、大量果胶、小量酒石酸、苹果酸，多种番木瓜含有丰富的维他命B1、B2、C、烟酸，多种胡萝卜素类化合物如隐黄质（cryptoxanthin）、β-胡萝卜及多种酶，营养丰富。

榠樝

Mínɡ Zhā

别名        木李、蛮樝、瘙樝、木梨、海棠、土木瓜、蛮楂、木叶

功效作用        消痰，祛风湿。治恶心，泛酸，吐泻转筋，痢疾，风湿筋骨酸痛。

英文名    fruitof Chinese Flowering quince

始载于    《本草经集注》

毒性        无毒

归经        胃经、肺经、大肠经

药性        平

药味        酸

《中药大辞典》:榠樝

【出处】 《本草经集注》

【拼音名】 Mínɡ Zhā

【别名】 木李（《诗经》），蛮樝、瘙樝（《本草拾遗》），木梨（《埤雅》），海棠（《广州植物志》），土木瓜（《药材资料汇编》）。

【来源】 为蔷薇科植物榠樝的果实，10～11月将成熟果实摘下，纵剖为2或4块，内表面向上晒干。

【生境分布】 栽培或野生。分布江苏、山东、安徽、浙江、江西、河南、湖北、云南、广西、甘肃等地。

【性状】 干燥果实呈长圆形，常纵剖成半卵形，长5～10厘米，宽3.5～4.5厘米，厚2～2.5厘米，外表面光滑无皱或稍粗糙，紫红色，有时带果柄，上端留有花萼凹陷，边缘不卷曲或稍卷曲，果肉厚；质坚硬而重。剖面平坦，有子室隔壁和干燥种子。种子呈扁平三角形，红棕色，排列紧密.每室20～30粒。味酸涩，气微。以个大、色紫红者为佳。

【性味】 酸，平。

①《本草拾遗》："辛香。"

②《日华子本草》："平，无毒。"

③《纲目》："酸，平，无毒。"

【功效与作用】 消痰，祛风湿。治恶心，泛酸，吐泻转筋，痢疾，风湿筋骨酸痛。

①《本草经集注》："去痰。"

②《本草拾遗》："去恶心，止心中酸水，水痢。"

③《日华子本草》："消痰，解酒毒及治咽酸；煨食止痢。"

④《日用本草》："治霍乱转筋。"

⑤《中国药植图鉴》："治肺炎、粘膜炎、支气管炎、瘰疬、腺病及咳嗽等。长期服用对肺结核有良效。"

【用法用量】 内服：煎汤，1～3钱。

【备注】 本品在江苏、浙江、江西、安徽、山东、河南、云南、广西、甘肃等地的个别地区作木瓜使用，商品名"光皮木瓜"。参见"木瓜"条。

榠楂，亦作“榠查”。亦作“榠樝”。果木名。落叶乔木。果实亦名榠楂，味涩，可入药。

《南史·到彦之传》：“王敬则执榠查，以刀子削之。”

明·李时珍《本草纲目·果部·榠楂》﹝集解﹞引苏颂曰：“榠楂木、叶、花、实酷类木瓜，但比木瓜大而黄色。辨之惟看蒂间别有重蒂如乳者为木瓜，无此则榠楂也。可以进酒去痰。”

宋·欧阳修《归田录》卷二：“凡百十柿以一榠樝置其中，则红熟烂如泥而可食。”

宋·王安石《示安大师》诗：“踞堂俯视何所有，窈窕樛木垂榠樝。”

榠楂的化学组成及香气特征

1、榠楂果实和种子化学成分的研究

榠楂在乌克兰是不太为人所知的植物品种，但其果实被广泛用于中医治疗哮喘、感冒、喉咙痛、乳腺炎、风湿性关节炎和结核病。种子中的蛋白质、灰分和脂质含量高于果肉和果皮。中性碳水化合物部分的单糖分析表明，种子、果肉和果皮中存在两种主要糖——果糖和蔗糖。果皮中-胡萝卜素的含量高于种子和果肉。不同样品的脂肪酸总量不同，主要包括油酸、棕榈酸、亚麻酸和亚油酸。种子中亚油酸占总脂肪酸的48.02%，果皮中亚油酸略低于总脂肪酸的42.70%。果肉中棕榈酸、油酸和亚油酸含量分别为45.38、21.32和14.93%。氨基酸总量为105.0 g.kg-1 DM，其中必需氨基酸总量为32.70 g.kg-1 DM。种子中游离氨基酸以谷氨酸为主，其次为天冬氨酸和精氨酸。采用DPPH法和钼还原法测定果皮、果肉和种子的抗氧化活性分别为9.41、7.08、6.21和158.81、92.83、78.58 mg TEAC·g - 1 干基。种子以微量元素、常规元素和氨基酸为主，果肉以总脂肪酸为主。果皮中生物活性物质(总多酚、黄酮类化合物和酚酸)和抗氧化活性含量最高。榠楂是一种营养丰富的水果，具有促进健康的作用和药用价值。

2、榠楂的香气成分分析

采用高真空蒸馏法(HVD)和顶空固相微萃取法(HS-SPME)提取榠楂果皮和果肉中的芳香活性成分，并用气相色谱-嗅闻法(GC-O)结合芳香稀释法对其进行鉴定。在榠楂的皮中，乙基2-甲基丙酸(Ethyl 2-methylpropanoate)、乙基-(E) 2-丁烯酸(ethyl (E)-2-butenoate)、乙基2-甲基丁酸(ethyl 2-methylbutanoate)、3-甲硫基丙醛(methional)、(Z)- 3-醋酸己烯酯((Z)-3-hexenyl acetate)、β紫罗兰酮(β-ionone)、乙基壬酸 (ethyl nonanoate)和γ-癸内酯(γ-decalactone)检测为关键香气活性化合物(log3FD因子(≥5)。乙醛(hexanal)、 (Z)-3-己烯醛((Z)-3-hexenal)和(Z) -3-己烯醇((Z)-3-hexenol)，有绿色的气味，为榠楂果肉中具有较高log3FD因子(≥3)的强效芳香活性化合物。特别是在HS-SPME提取的样品中检测到丙酸乙酯、(E)-2-丁酸乙酯和(Z)-3-己烯基乙酸乙酯，它们具有甜味和果香，FD因子较高。

3、榠楂籽胶:结构特征

榠楂籽胶(CQSG)是一种新型的潜在增粘剂或稳定剂，具有良好的贮存稳定性。本研究从榠楂种子表面提取CQSG，采用DEAE-Sepharose Fast-Flow和Sephacryl S-400 HR层析法纯化;得到三个馏分(CQSG-1, -2, -3)。主要组分CQSG-2通过单糖分析、甲基化和一维(1D)、二维(2D)核磁共振(NMR)实验确定其结构。结果表明，CQSG-2由阿拉伯糖(Ara)、葡萄糖(Glu)、木糖(Xly)、半乳糖醛酸(Gala)和葡萄糖醛酸(Glua)组成，摩尔比为4.0:0.3:15.2:4.2:3.8。→4-β-d-Xylp-1→、→2,4 -β-d-Xylp-1→构成主链，比例为5.9:4.5,Arap-1→、α-d-GalpA-1→、→2-α-d-GlcpA-1→、→4-β-d-Glcp-1→、→2,3,5 -L-araf1→构成支链。与CQSG-1和CQSG-3相比，高分子量(1.4 × 10e6 Da)的CQSG-2具有较强的分子聚集性。这是首次系统地阐明了榠楂籽胶的结构，为开发榠楂籽胶在食品和制药工业中的应用提供了基础。

4、基于数学计算结合超临界流体萃取-逆流色谱法从榠楂花瓣中分离花青素

采用超临界流体萃取(SFE) -高速逆流色谱(HSCCC)技术，分两阶段对榠楂花瓣中花青素进行了在线提取和分离。通过正交试验对SFE参数进行优化，并利用多指数函数模型对SFE和HSCCC的溶剂体系进行了计算和优化。在第一阶段,下阶段溶剂系统的正丁醇/叔丁基甲基醚/乙腈/水组织0.1% (0.715:1.0:0.134:1.592,v / v / v / v)被用来作为SFE的改性剂和HSCCC固定相,萃取后,萃取剂被注入高速逆流色谱HSCCC列,然后用相应的上相洗脱，分离出适度疏水的化合物。在第二阶段,上层阶段溶剂系统的正丁醇/乙酸乙酯/乙腈/水组织0.1% (1.348:1.0:0.605:2.156,v / v / v / v)被用来作为SFE的改性剂和HSCCC固定相,其次是与相应的较低的阶段洗脱分离疏水性化合物。两级SFE/HSCCC的帮助下,六个化合物包括飞燕草素-3-O-葡萄糖苷 delphinidin-3-O-glucoside (Dp3G)、矢车菊素3-O-葡萄糖苷cyanidin-3-O-glucoside (Cy3G) 、芍药色素-3-O-葡萄糖苷peonidin-3-O-glucoside (Pn3G),飞燕草色素(Dp)、芍药色素peonidin (Pn)和锦葵花素(Mv) 300分钟内被成功分离,采用紫外分光光度法确定目标化合物,MS和NMR光谱。本研究为SFE-HSCCC在不稳定化合物的自动提取和分离方面的工业应用开辟了广阔的前景。

5、木瓜果实中的酚类物质及其它化学成分对ABTS在线抗氧化、α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶、胰脂肪酶、乙酰胆碱酯酶和丁酰胆碱酯酶抑制活性的研究

采用液相色谱-光电二极管阵列检测器-四极杆飞行时间电喷雾质谱(LC-PDA-QTOF-ESI-MS)对19个木瓜品种(华丽，chaenomes×superba)、日本木瓜(chaenomes japonica)和皱皮木瓜(chaenomes speciosa)的化学成分和多酚类成分进行了鉴定和定量。检测抗氧化活性(ABTS在线、ABTS、FRAP和ORAC)以及体外生物活性，即抑制α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶、胰脂肪酶、乙酰胆碱酯酶(AChE)、丁酰胆碱酯酶(BuChE)和15-脂氧合酶(15-LOX)的能力。本研究分析的大部分木瓜品种和栽培品种到目前为止还没有进行过这方面的研究。100克鲜重的水果含有30.26 ~ 195.05 mg的维生素C、0.65 ~ 1.69 g的果胶、0.32 ~ 0.64 g的灰分、0.60 ~ 3.98 g的糖和41.64 ~ 110.31 g的有机酸。总多酚含量最低的是C. speciosa ‘Rubra’(57.84 g/kg干重，dw)，最高的是C. × superba ’Nicoline’(170.38 g/kg dw)。在酚类化合物中，多聚原花青素含量占65%，其中原花青素B2、C1和(−)-表儿茶素含量最高。ABTS法测定的抗氧化能力主要由多聚原花青素和黄烷-3-醇形成，并被ABTS在线分析证实。木瓜果实具有较高的抑制α-葡萄糖苷酶和胰脂肪酶的潜力。分析的品种对乙酰胆碱酯酶(AChE)的抑制潜力大于丁基胆碱酯酶(BuChE)。研究结果表明，木瓜是一种具有生物活性的功能食品。

榠楂的药理活性及生物学活性研究进展

1、  木瓜提取物的抗衰老潜力

木瓜果实是一种有效的止咳剂，止痛剂，和利尿剂在传统中医。已有报道表明，木瓜果实提取物具有抗菌和抗炎作用。然而，关于中药提取物对皮肤影响的报道却很少。本实验研究了木瓜提取物对皮肤衰老的影响。体外实验结果表明，木瓜全果提取物具有超氧化物歧化酶(SOD)样活性，并抑制真皮细胞外基质蛋白酶弹性蛋白酶和胶原酶的活性。全果(含籽)提取物对弹性蛋白酶活性的抑制作用高于肉皮(去籽)提取物。果肉提取物比全果提取物表现出更高的SOD样活性和更强的胶原酶活性抑制作用。在三种活性中，中果皮提取物对胶原酶活性的抑制作用在低浓度时最为显著。从果肉中获得的富含多酚的部分表现出明显的胶原酶抑制作用。基于以上结果，我们得出结论:木瓜中果皮中的酚类化合物具有抗胶原酶活性，具有保护皮肤老化的潜力。

2、  木瓜:有效的α-和β-葡萄糖苷酶抑制剂

糖苷酶抑制剂是治疗II型糖尿病的重要来源，在药理学、食品工业和生物技术方面具有特殊的重要性，因为在这个时代，糖尿病的控制需要不同的饮食和药物，特别是植物药。在筛选天然有效的糖苷酶抑制剂时，我们发现木瓜的果实是最有效的糖苷酶抑制剂。进一步考察了枸杞果实粗提物的80%甲醇提取物及其正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇和水馏分对α-葡萄糖苷酶、β-葡萄糖苷酶、α-半乳糖苷酶和β-半乳糖苷酶的抑制活性。木瓜提取物对α-葡萄糖苷酶和β-葡萄糖苷酶的抑制活性(5 μg 210 μL反应−1)分别为82 ~ 99和5 ~ 85%。其中，正丁醇部位对α-葡萄糖苷酶的抑制活性最高(99%)，而对α-半乳糖苷酶和β-半乳糖苷酶的抑制活性较低(18-35%)和(10-34%)。结论:木瓜果实具有显著的抑制α-葡萄糖苷酶和β-葡萄糖苷酶的作用，为控制葡萄糖吸收治疗2型糖尿病提供了强大的生化基础，可能是一种有效的天然抗糖尿病源。这些结果为进一步的动物和临床研究提供了有力的理论依据。

3、  木瓜叶中生物活性成分的研究

木瓜具有良好的观赏价值，在中国种植历史悠久，其果实具有保健功效。木瓜果实的成分和功能已经被充分挖掘和开发，但对木瓜叶片的研究还很少。本研究以木瓜叶为原料，采用乙醇和丙酮提取叶片的化学成分。采用FT-IR和GC-MS对提取物进行鉴定，对其活性成分进行检测和发掘。结果表明，木瓜叶中含有醇类、醚类、醛类等物质，并通过红外光谱进行了鉴定。木瓜幼叶挥发性有机化合物主要为醇类、酮类、烯烃类和烷烃类。有些物质可以用两种溶剂同时萃取。乙醇提取物中生物源物质含量高，丙酮溶剂能有效提取生物能量物质。

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